O-(p-methoxyphenyl) dimethylphosphinothioate | 17963-99-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: O-(p-methoxyphenyl) dimethylphosphinothioate
• 英文别名: (4-Methoxyphenoxy)-dimethyl-sulfanylidene-lambda5-phosphane；(4-methoxyphenoxy)-dimethyl-sulfanylidene-λ5-phosphane
• CAS: 17963-99-4
• 化学式: C₉H₁₃O₂PS
• 分子量: 216.241
• InChiKey: LMKXOSVXQQLAOI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  O-(4-nitrophenyl)dimethylphosphinothioate 、 4-甲氧基苯酚 在 sodium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 O-(p-methoxyphenyl) dimethylphosphinothioate
  参考文献：
  名称：

  在水溶液中将硫代膦酰基从芳基二甲基硫代膦酸酯转移到含氧离子亲核试剂的协同机制

  摘要：

  早期关于硫代膦酸芳基酯水解的工作导致了相互矛盾的机理结论。为了解决这种机制上的歧义，我们测量了线性自由能关系（beta(nuc) 和 beta(lg)）以及氧阴离子与芳基二甲基硫代膦酸反应的动力学同位素效应。对于亲核试剂对 4-硝基苯基二甲基硫代膦酸酯的攻击，酚盐亲核试剂的 beta(nuc) = 0.47 +/- 0.05 (pK(a) < 11) 和氢氧化物和醇盐亲核试剂的 beta(nuc) = 0.08 +/- 0.01 (pK (a) > 或 = 11)。在跨越离去基团（4-硝基苯氧化物，pK(a) 7.14）的 pK(a) 的范围内，曲线的线性表明存在协同机制。更碱性的亲核试剂的 beta(nuc) 值要低得多，这表明在限速亲核攻击之前进行去溶剂化步骤的重要性。一系列取代的芳基二甲基硫代膦酸酯与亲核试剂 HO(-) (β= -0.54 +/- 0.03) 和 PhO(-) (β

  DOI：

  10.1021/ja0501565

文献信息

• Metal-catalyzed phosphinyl ester forming reaction of alcohols and phenols with diphosphine disulfides and a dioxide
  作者：Mieko Arisawa、Masahiko Yamaguchi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.07.040

  日期：2010.9

  the dialkylphosphinothioation reaction of alcohols and phenols with tetraalkyldiphosphine disulfides in high yields. Phenols were reacted in the presence of RhH(PPh3)4 and 1,2-bis(dimethylphosphino)ethane under THF reflux, and alcohols with Pd(OAc)2 and 1,2-bis(diphenylphosphino)benzene under chlorobenzene reflux. Primary alcohols reacted faster than secondary alcohols under these conditions, and protected

  过渡金属络合物以高收率催化了醇和酚与四烷基二膦二硫化物的二烷基膦硫醇化反应。苯酚在RhH（PPh 3）4和1,2-双（二甲基膦基）乙烷的存在下在THF回流下反应，而醇与Pd（OAc）2和1,2-双（二苯基膦基）苯在氯苯回流下反应。在这些条件下，伯醇的反应比仲醇的反应更快，并且将受保护的酪氨酸和丝氨酸进行了硫代磷酸化，且消旋作用极小。四苯基二膦二氧化物也经历了P–O键的形成反应。
• A Concerted Mechanism for the Transfer of the Thiophosphinoyl Group from Aryl Dimethylphosphinothioate Esters to Oxyanionic Nucleophiles in Aqueous Solution
  作者：Ikenna Onyido、Krzysztof Swierczek、Jamie Purcell、Alvan C. Hengge

  DOI：10.1021/ja0501565

  日期：2005.6.1

  pK(a) of the leaving group (4-nitrophenoxide, pK(a) 7.14) is indicative of a concerted mechanism. The much lower value of beta(nuc) for the more basic nucleophiles reveals the importance of a desolvation step prior to rate-limiting nucleophilic attack. The reactions of a series of substituted aryl dimethylphosphinothioate esters give the same value of beta(lg) with the nucleophiles HO(-) (beta= -0.54

  早期关于硫代膦酸芳基酯水解的工作导致了相互矛盾的机理结论。为了解决这种机制上的歧义，我们测量了线性自由能关系（beta(nuc) 和 beta(lg)）以及氧阴离子与芳基二甲基硫代膦酸反应的动力学同位素效应。对于亲核试剂对 4-硝基苯基二甲基硫代膦酸酯的攻击，酚盐亲核试剂的 beta(nuc) = 0.47 +/- 0.05 (pK(a) < 11) 和氢氧化物和醇盐亲核试剂的 beta(nuc) = 0.08 +/- 0.01 (pK (a) > 或 = 11)。在跨越离去基团（4-硝基苯氧化物，pK(a) 7.14）的 pK(a) 的范围内，曲线的线性表明存在协同机制。更碱性的亲核试剂的 beta(nuc) 值要低得多，这表明在限速亲核攻击之前进行去溶剂化步骤的重要性。一系列取代的芳基二甲基硫代膦酸酯与亲核试剂 HO(-) (β= -0.54 +/- 0.03) 和 PhO(-) (β
• Mapping transition state structures for thiophosphinoyl group transfer between oxyanionic nucleophiles in water and aqueous ethanol solvents
  作者：Georgina I. Kalu、Collins I. Ubochi、Ikenna Onyido

  DOI：10.1039/d2nj02008d

  日期：——

  with the More O’Ferrall–Jencks reaction map reveals two contending factors: (i) increased nucleophile/leaving group basicity moves the concerted TS towards tighter structures via vector g, while (ii) lowered solvent polarity moves the TS towards dissociative structures via vector z. The inequality z > g in water-rich solvent mixtures leads to more dissociative structures, whilst a parity of these vectors

  在 50% 水–50% 乙醇和 30% 水–70% 乙醇混合物中测量硫代膦酰基从底物3a-g转移到氧亲核试剂的二级速率常数，以获得与溶剂无关的布朗斯台德系数β nuc = 0.35, β lg = -0.64；和β nuc = 0.34, β lg= -0.61，分别。与早期结果相结合，绘制出水中的协调过渡态 (TS)，该过渡态在 70% 水-30% 乙醇和 50% 水-50% 乙醇中逐渐松散，但此后在富含乙醇的混合物中保持不变。使用更多 O'Ferrall-Jencks 反应图的分析揭示了两个相互竞争的因素：（i）增加的亲核试剂/离去基团碱度使协同的 TS通过矢量g向更紧密的结构移动，而（ii）降低的溶剂极性使 TS 通过矢量向离解结构移动向量z。富含水的溶剂混合物中的不等式z > g导致更多的解离结构，而这些向量的奇偶性 ( z ~g）在富含乙醇的混合物中导致不变的协同（解离）TS结构