2-methyl-1-hepten-3-yl hydroperoxide | 142312-71-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氢过氧化物
• 英文名称: 2-methyl-1-hepten-3-yl hydroperoxide
• 英文别名: Hydroperoxide, 1-(1-methylethenyl)pentyl；3-hydroperoxy-2-methylhept-1-ene
• CAS: 142312-71-8
• 化学式: C₈H₁₆O₂
• 分子量: 144.214
• InChiKey: JYWGXKRWDHPQHA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  213.0±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.902±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-2-庚烯 在 oxygen 、 硫堇(劳氏紫) 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-methyl-1-hepten-3-yl hydroperoxide
  参考文献：
  名称：

  沸石基质辅助单线态氧敏化剂在光氧化过程中的分解

  摘要：

  噻嗪染料，如硫氨酸，亚甲基蓝和亚甲基绿在单价阳离子交换Y型沸石中交换。取决于水含量，染料分子以单体（“干”）或二聚体（“湿”）的形式存在。单体染料可有效地通过沸石腔内的能量转移过程产生单线态氧。在诸如LiY的极性沸石中，NaY的能量转移占主导地位，而在诸如CsY的碱性沸石中，电子转移会超过能量转移，从而导致染料的光解。虽然在短时间照射下，能量转移到氧气上会导致产物分布的选择性，但在长时间照射下，通过电子转移破坏染料是主要结果。

  DOI：

  10.1016/j.jphotochem.2016.02.010

文献信息

• Singlet Oxygen Mediated Oxidation of Olefins within Zeolites: Selectivity and Complexities
  作者：J. Shailaja、J. Sivaguru、Rebecca J. Robbins、V. Ramamurthy、R.B. Sunoj、J. Chandrasekhar

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00513-5

  日期：2000.9

  trisubstituted alkenes, hydroperoxidation within zeolites occurs with a certain amount of regioselectivity. The oxidation within zeolites is accompanied by photodecomposition of the dye and the product hydroperoxides and acid catalyzed rearrangement of the alkenes. In order to understand the observed selectivity, ab initio and DFT calculations on model systems have been performed. The calculations

  噻嗪染料，例如硫蛋白，亚甲基蓝和亚甲基绿已经在单价阳离子交换的Y型沸石中进行了阳离子交换。取决于水含量，染料分子以单体（“干”）或二聚体（“湿”）的形式存在。单体染料在可见光激发下产生单线态氧，该单线态氧已被用于将烯烃氧化为氢过氧化物。在三取代烯烃的情况下，沸石内的加氢过氧化反应具有一定的区域选择性。沸石内的氧化伴随着染料和产物氢过氧化物的光分解以及烯烃的酸催化重排。为了理解观察到的选择性，已经在模型系统上进行了从头算和DFT计算。这些计算证实了阳离子-烯烃键合相当强，以及其他几何和轨道畸变。计算得出的用于氢提取的活化能表明由于金属配位而导致明显的速率延迟。在MP2和B3LYP水平上，计算出由2-甲基2-丁烯的甲基（4-位）夺氢形成叔氢过氧化物的可能性很小。在宝石二甲基单元之间，从与反式对应物相比，顺式甲基略受青睐。这些预测与观察到的区域选择性不兼容。正在进行进一步的实验和理论研究，以了解在沸石中观察到的区域选择性氧化。
• Glycol-modified molybdate catalysts for efficient singlet oxygen generation from hydrogen peroxide
  作者：Joos Wahlen、Dirk De Vos、Walther Jary、Paul Alsters、Pierre Jacobs

  DOI：10.1039/b704238h

  日期：——

  Pretreatment of molybdate-exchanged layered double hydroxides in polyalcohols such as ethylene glycol affords heterogeneous catalysts showing largely improved oxidant efficiency compared to the unmodified materials.

  与多元醇相比，在多元醇（如乙二醇）中进行钼酸盐交换的层状双氢氧化物的预处理可得到均相催化剂，其氧化效率大大提高。
• Porphyrin-Functionalized Dendrimers: Synthesis and Application as Recyclable Photocatalysts in a Nanofiltration Membrane Reactor
  作者：Suhas A. Chavan、Wouter Maes、Lieven E. M. Gevers、Joos Wahlen、Ivo F. J. Vankelecom、Pierre A. Jacobs、Wim Dehaen、Dirk E. De Vos

  DOI：10.1002/chem.200500251

  日期：2005.11.4

  porphyrin catalysts. Recycling of the dendrimer-enlarged homogeneous photocatalysts was possible by solvent-resistant nanofiltration (SRNF) by using an oxidatively stable membrane consisting of a polysiloxane polymer and ultrastable Y zeolite as inorganic filler. Moreover, this membrane technology provides a safe way to isolate the hydroperoxide products under very mild conditions. The membrane showed high

  一系列卟啉官能化的嘧啶树状大分子的聚合合成已经通过涉及亲核芳族取代（NAS）作为关键反应步骤的方法完成。所得的树枝状卟啉催化剂在光诱导的基态氧单线态氧（（1）O2）的产生中显示出高活性。这些材料是合成有用的光敏剂，用于将各种烯烃化合物氧化为相应的烯丙基氢过氧化物。树状光敏剂的催化活性，区域选择性和立体选择性与单核卟啉催化剂所观察到的相当。通过使用由聚硅氧烷聚合物和超稳定Y沸石组成的氧化稳定膜作为无机填料，可通过耐溶剂纳米过滤（SRNF）来回收树枝状大分子均相光催化剂。而且，这种膜技术提供了一种在非常温和的条件下分离氢过氧化物产物的安全方法。该膜即使在氯化溶剂中也显示出对大分子催化剂的高保留率，但是在多次催化运行中观察到了树枝状大分子的卟啉单元的某些氧化降解。
• [60]Fullerene Supported on Silica and γ-Alumina Sensitized Photooxidation of Olefins: Chemical Evidence for Singlet Oxygen and Electron Transfer Mechanism
  作者：Michael Orfanopoulos、Georgios C. Vougioukalakis、Yiannis Angelis、John Vakros、George Panagiotou、Christos Kordulis、Alexis Lycourghiotis

  DOI：10.1055/s-2004-820041

  日期：——

  Fullerene C 6 0 supported on silica and γ-alumina (2% w/w C 6 0 /SiO 2 and C 6 0 /Al 2 O 3 ) sensitizes the photooxidation of alkenes via singlet oxygen and/or electron transfer mechanism, depending on the solvent and the substrate.

  负载在二氧化硅和 γ-氧化铝上的富勒烯 C 6 0（2% w/w C 6 0 /SiO 2 和 C 6 0 /Al 2 O 3 ）通过单线态氧和/或电子转移机制促进烯烃的光氧化，具体取决于溶剂和底物。
• A New Experimental Protocol for Intrazeolite Photooxidations. The First Product-Based Estimate of an Upper Limit for the Intrazeolite Singlet Oxygen Lifetime
  作者：Andrea Pace、Edward L. Clennan

  DOI：10.1021/ja027053w

  日期：2002.9.1

  interior of the zeolite was documented. The nearly identical reaction rates in the two slurry solvents are attributed to a leveling of the singlet oxygen lifetime by the zeolite framework. A consideration of the rates of the various intrazeolite processes was used to estimate an upper limit for the intrazeolite lifetime of singlet oxygen.

  已经在己烷和全氟己烷浆液中检测了几种烯烃的沸石内光氧化。全氟己烷增加烯烃对沸石内部的亲合力的能力被记录在案。两种浆液溶剂中几乎相同的反应速率归因于沸石骨架使单线态氧寿命变平。考虑各种内部沸石过程的速率被用来估计单线态氧的内部沸石寿命的上限。