2-氯苯基(Z)-1-丙烯基醚 | 51896-46-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-氯苯基(Z)-1-丙烯基醚
• 英文名称: 2-chlorophenyl (Z)-1-propenyl ether
• 英文别名: (Z)-1-chloro-2-(prop-1-en-1-yloxy)benzene；1-chloro-2-[(Z)-prop-1-enoxy]benzene
• CAS: 51896-46-9
• 化学式: C₉H₉ClO
• 分子量: 168.623
• InChiKey: VLXSRVYXYJIROU-UQCOIBPSSA-N

物化性质

• 沸点：
  220.8±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.109±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氯苯基(Z)-1-丙烯基醚 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 1-氯-2-丙-2-烯氧基苯
  参考文献：
  名称：

  Thermodynamic, spectroscopic, and density functional theory studies of allyl aryl and prop-1-enyl aryl ethers. Part 1. Thermodynamic data of isomerization

  摘要：

  通过对70对异构化的烯丙基苯基醚（a）和（Z）-丙-1-烯基苯基醚（b）在DMSO溶液中的化学平衡研究，考察了它们相对热力学稳定性的变化。从平衡常数随温度的变化中，评估了在298.15 K下的异构化吉布斯自由能、焓和熵。由于其低焓值，（Z）-丙-1-烯基苯基醚在平衡状态下具有显著优势，a→b异构化的吉布斯自由能范围从-12至-23 kJ/mol。在大多数反应中，熵的贡献可以忽略不计，但偶尔会发现小于+10 J/K·mol的正值。平衡研究还扩展到涉及两对在烯键C(2)位置带有甲基取代基的相关异构化醚。甲基取代基可以增加烯丙基醚的相对热力学稳定性约3.4 kJ/mol。

  DOI：

  10.1039/b101837j
• 作为产物：
  描述：

  1-氯-2-丙-2-烯氧基苯 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 2-氯苯基(Z)-1-丙烯基醚
  参考文献：
  名称：

  Thermodynamic, spectroscopic, and density functional theory studies of allyl aryl and prop-1-enyl aryl ethers. Part 1. Thermodynamic data of isomerization

  摘要：

  通过对70对异构化的烯丙基苯基醚（a）和（Z）-丙-1-烯基苯基醚（b）在DMSO溶液中的化学平衡研究，考察了它们相对热力学稳定性的变化。从平衡常数随温度的变化中，评估了在298.15 K下的异构化吉布斯自由能、焓和熵。由于其低焓值，（Z）-丙-1-烯基苯基醚在平衡状态下具有显著优势，a→b异构化的吉布斯自由能范围从-12至-23 kJ/mol。在大多数反应中，熵的贡献可以忽略不计，但偶尔会发现小于+10 J/K·mol的正值。平衡研究还扩展到涉及两对在烯键C(2)位置带有甲基取代基的相关异构化醚。甲基取代基可以增加烯丙基醚的相对热力学稳定性约3.4 kJ/mol。

  DOI：

  10.1039/b101837j

文献信息

• Ruthenium(IV)‐Catalyzed Isomerization of the CC Bond of<i>O</i>‐Allylic Substrates: A Theoretical and Experimental Study
  作者：Adrián Varela‐Álvarez、José A. Sordo、Estefanía Piedra、Noel Nebra、Victorio Cadierno、José Gimeno

  DOI：10.1002/chem.201101131

  日期：2011.9.12

  carried out in aqueous medium. The new mechanistic proposal helped to develop a new experimental procedure for isomerization of allyl ethers to 1‐propenyl ethers under neutral aqueous conditions. This process is an unique example of efficient and selective catalytic isomerization of allyl ethers in aqueous medium.

  一般机制来合理化茹IV催化的所述CC键的异构化在ö建议使用烯丙基底物。在MPWB1K / 6-311 + G（d，p）+ SDD的理论水平上进行了支持该机制的计算。可以根据新机理解释在不同溶剂（水和THF）和不同pH条件（中性和碱性）下的所有实验观察结果。从预催化剂到催化剂的转化的理论分析导致了在不同介质中活性物种的结构鉴定。实验观察到的诱导期与为该过程计算的能垒的大小有关。如实验观察到的，催化循环的理论能量分布需要施加相对较高的温度。当在水性介质中进行反应时，水分子参与反应坐标是机械上必不可少的。新的机理建议有助于开发一种新的实验程序，用于在中性水溶液条件下将烯丙基醚异构化为1-丙烯基醚。该方法是烯丙基醚在水性介质中有效和选择性催化异构化的独特实例。
• Lewis acid promoted double bond migration in O-allyl to Z-products by Ru-H complexes
  作者：Haibin Wang、Shaodong Liu、Tingting Sun、Zhanao Lv、Zhen Zhan、Guochuan Yin、Zhuqi Chen

  DOI：10.1016/j.mcat.2019.02.007

  日期：2019.5

  and convenient ruthenium(II) complex for the catalytic isomerization of O-allylethers, leading to thermodynamic-unfavored Z-product under mild conditions. The model substrate of allyl phenyl ether can be simply scaled up to 20 mmol to produce Z-product with TON of 2453 and TOF of 13,430 h−1 at 40–60 °C. The system of Ru(II)/Lewis Acid catalysts was suitable for various substituted O-allylethers and other

  在催化双键迁移反应中，通常以E-构型烯烃为主要产物，因为E-构型在热力学上是有利的。然而，由于结构-活性关系，有时在药物化学中需要Z-构型产物。在本文中，我们证明了一种新的策略，即路易斯酸促进了广泛使用且方便的钌（II）络合物用于O-烯丙基醚的催化异构化，导致在温和条件下产生热力学不利的Z产物。烯丙基苯基醚的模型底物可以简单地按比例放大至20 mmol以生产TON为2453，TOF为13,430 h -1的Z产物在40–60°C下。Ru（II）/路易斯酸催化剂体系适用于各种取代的O-烯丙基醚和其他类型的底物。通过包括动力学研究，配体抑制作用和分子光谱在内的机理研究，通过添加路易斯酸使PPh 3配体解离，以及由嵌合助剂形成五元Ru络合物均被认为是提高反应性和稳定性的必要步骤。通过金属氢化物加成消除机理控制催化双键迁移反应的立体选择性。这一新策略可能为生产用于药物化学的杂环化合物中热力学不利的产品提供新的机会。
• Electroreductive dehalogenation of chlorinated aromatic ethers. Unexpected electrogenerated base-catalyzed reactions
  作者：Makoto Kimura、Hiroyoshi Miyahara、Noriyuki Moritani、Yasuhiko Sawaki

  DOI：10.1021/jo00299a037

  日期：1990.6
• Thermodynamic, spectroscopic, and density functional theory studies of allyl aryl and prop-1-enyl aryl ethers. Part 1. Thermodynamic data of isomerization
  作者：Esko Taskinen

  DOI：10.1039/b101837j

  日期：——

  A chemical equilibration study of the relative thermodynamic stabilities of seventy isomeric allyl aryl ethers (a) and (Z)-prop-1-enyl aryl ethers (b) in DMSO solution has been carried out. From the variation of the equilibrium constant with temperature the Gibbs energies, enthalpies, and entropies of isomerization at 298.15 K have been evaluated. Because of their low enthalpies, the (Z)-prop-1-enyl aryl ethers are strongly favored at equilibrium, the Gibbs energies of the a→b isomerization ranging from −12 to −23 kJ mol−1. The entropy contribution is negligible in most reactions, but occasionally small positive values less than +10 J K−1 mol−1 of the entropy of isomerization are found. The equilibration studies were also extended to involve two pairs of related isomeric ethers with a Me substituent on C(2) of the olefinic bond. The Me substituent was found to increase the relative thermodynamic stability of the allylic ethers by ca. 3.4 kJ mol−1.

  通过对70对异构化的烯丙基苯基醚（a）和（Z）-丙-1-烯基苯基醚（b）在DMSO溶液中的化学平衡研究，考察了它们相对热力学稳定性的变化。从平衡常数随温度的变化中，评估了在298.15 K下的异构化吉布斯自由能、焓和熵。由于其低焓值，（Z）-丙-1-烯基苯基醚在平衡状态下具有显著优势，a→b异构化的吉布斯自由能范围从-12至-23 kJ/mol。在大多数反应中，熵的贡献可以忽略不计，但偶尔会发现小于+10 J/K·mol的正值。平衡研究还扩展到涉及两对在烯键C(2)位置带有甲基取代基的相关异构化醚。甲基取代基可以增加烯丙基醚的相对热力学稳定性约3.4 kJ/mol。
• t-BuOK promoted stereoselective isomerization of allyl aryl ethers
  作者：Mingqi Shi、Liang Wang、Qun Chen、Mingyang He、Minggui Shen、Zhi-hui Zhang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152278

  日期：2020.9

  The t-BuOK promoted stereoselective isomerization of allyl aryl ethers has been developed. The reactions proceeded well in methyl tert-butyl ether (MTBE), providing the corresponding products in good to excellent yields (83–96%). Most of the substrates were isomerized predominantly to the Z isomers with excellent stereoselectivities. Gram-scale synthesis was also achieved on a 10 mmol scale. Moreover

  该牛逼-BuOK促进烯丙基芳基醚的立体异构已经研制成功。该反应在甲基叔丁基醚（MTBE）中进行得很好，提供了相应的产物，收率良好至极佳（83-96％）。大多数底物主要被异构化为具有出色立体选择性的Z异构体。革兰氏级合成也达到了10 mmol规模。此外，还实现了级联Cannizzaro和异构化反应，以及一锅异构化和苯乙烯基硫化物形成反应，为潜在的合成途径提供了有趣的化合物。