tris[6-(hydroxymethyl)-2-pyridylmethyl]amine | 279216-10-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: tris[6-(hydroxymethyl)-2-pyridylmethyl]amine
• 英文别名: 6,6',6''-Nitrilotris(methylene)tris(pyridine-6,2-diyl)trimethanol；[6-[[bis[[6-(hydroxymethyl)pyridin-2-yl]methyl]amino]methyl]pyridin-2-yl]methanol
• CAS: 279216-10-3
• 化学式: C₂₁H₂₄N₄O₃
• 分子量: 380.447
• InChiKey: HFBFZKDVVQBXMR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.9
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  103
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris[6-(hydroxymethyl)-2-pyridylmethyl]amine 在 氯化亚砜 作用下， 反应 4.0h， 以56%的产率得到tris[6-(chloromethyl)-2-pyridylmethyl]amine
  参考文献：
  名称：

  基于手性三（2-吡啶甲基甲基）胺的半色氨酸分子笼的合成，拆分和绝对构型

  摘要：

  报道了一种新的类半色氨酸笼的合成，表征和手性，该笼结合了环三藜芦烯单元和三（2-吡啶基甲基）胺（TPA）部分。改变这两个单元之间的接头可以改变空腔的尺寸和形状。合成简单有效，提供了克级的笼状化合物。每个半色氨酸宿主的外消旋混合物可通过手性HPLC轻松拆分，可轻松进入对映体纯分子笼，其绝对构型已通过ECD光谱确定。由于TPA装置具有多种金属络合特性，因此这些新的半色氨酸是可用于各种目的的化学平台。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00559
• 作为产物：
  描述：

  吡啶-2.6-二羧酸二甲酯 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 乙醇 、 氨 、 三溴化磷 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 、 乙腈 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 tris[6-(hydroxymethyl)-2-pyridylmethyl]amine
  参考文献：
  名称：

  基于手性三（2-吡啶甲基甲基）胺的半色氨酸分子笼的合成，拆分和绝对构型

  摘要：

  报道了一种新的类半色氨酸笼的合成，表征和手性，该笼结合了环三藜芦烯单元和三（2-吡啶基甲基）胺（TPA）部分。改变这两个单元之间的接头可以改变空腔的尺寸和形状。合成简单有效，提供了克级的笼状化合物。每个半色氨酸宿主的外消旋混合物可通过手性HPLC轻松拆分，可轻松进入对映体纯分子笼，其绝对构型已通过ECD光谱确定。由于TPA装置具有多种金属络合特性，因此这些新的半色氨酸是可用于各种目的的化学平台。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00559

文献信息

• Efficient Synthesis of Calix[6]tmpa: A New Calix[6]azacryptand with Unique Conformational and Host–Guest Properties
  作者：Xianshun Zeng、David Coquière、Aurélie Alenda、Eva Garrier、Thierry Prangé、Yun Li、Olivia Reinaud、Ivan Jabin

  DOI：10.1002/chem.200600278

  日期：2006.8.16

  study indicated that the ligand, as well as its complexes, adopt a major flattened cone conformation that is the opposite of that observed with the previously reported calix[6]cryptands. Characterization of the monoprotonated derivative 11H(+) by X-ray diffraction also revealed the presence of a 1,3-alternate conformation, which is the first example of its kind in the calix[6]arene family. This conformer

  通过有效的[1 + 1]大环化反应合成了新的C（3v）-对称杯[6]氮杂密码子，即杯[6] tmpa（11）。值得注意的是，采用线性和会聚的合成策略均会产生同样好的总产量。与经典的三（2-吡啶基甲基）胺（tmpa）衍生物不同，杯杯[6] tmpa表现为单个质子海绵，似乎不愿进行多质子化。它也可以作为铵离子的良好宿主。有趣的是，它以协作的方式牢固地结合了钠离子和中性客体分子，例如尿素，酰胺或醇。一项（1）H NMR研究表明，该配体及其配合物均具有主要的扁平圆锥构象，与先前报道的杯[6] cryptands观察到的相反。通过X射线衍射对单质子化衍生物11H（+）进行表征，还发现了1,3-交替构象的存在，这是其在杯[6] arene家族中的第一个例子。该构象异构体也可能以次要形式存在于溶液中。由杯芳烃骨架上的多芳族tmpa帽诱导的重要共价约束，以及相反地从杯芳烃核心到tmpa部分，是该宿主独特构象和化学性质的可能基础。
• High spin d5 complexes of tris(6-hydroxymethyl-2-pyridylmethyl)amine (H₃L): hepta-coordinated [Mn(H₃L)]Cl₂and linear trinuclear [Fe₃L₂](ClO₄)₃
  作者：Gregorio Guisado-Barrios、Yang Li、Alexandra M. Z. Slawin、David T. Richens、Ian A. Gass、Paul R. Murray、Lesley J. Yellowlees、Euan K. Brechin

  DOI：10.1039/b712188a

  日期：——

  Reaction of MnCl2·4H2O with H3L (H3L = tris(6-hydroxymethyl-2-pyridylmethyl)amine) in methanol gives hepta-coordinated [Mn(H3L)]Cl2 involving attachment of Mn(II) to all four nitrogens and three hydroxymethyl arms. Reaction of H3L with Fe(ClO4)2·6H2O in CH3CN in the presence of NaO2CC6H5 in an attempt to make [FeIIIOH(H3L)(O2CC6H5)](ClO4), a putative model for soybean lipoxygenase-1, instead gave rise to the linear triiron(III) complex [Fe3L2](ClO4)3 with all three hydroxymethyl arms deprotonated and forming three alkoxide bridges between each Fe(III) centre. The central Fe(III) is hexa-coordinated to only the alkoxide bridges and flanked by two hepta-coordinated iron(III) centres analogous to the Mn(II) complex. [Fe3L2](ClO4)3 exhibits two reversible 1e– reductions to mixed-valence [Fe3L2]2+ and [Fe3L2]+ forms. Structure data and magnetochemistry on [Fe3L2](ClO4)3 reveals the tightest Fe–O–Fe angle (87.4°) and shortest Fe⋯Fe distance (2.834 Å) yet found for any weakly antiferromagnetically-coupled high spin alkoxide-bridged di- or triiron(III) system and challenges current theories involved in correlating the extent/nature of magnetic interactions in such systems based on Fe–O(bridge) distances and Fe–O–Fe angles. The central hexa-alkoxide coordinated Fe(III) is novel and shows a remarkable resistance towards reduction to Fe(II).

  MnCl2-4H2O 与 H3L（H3L = 三(6-羟甲基-2-吡啶甲基)胺）在甲醇中反应，得到七配位的 [Mn(H3L)]Cl2，其中 Mn(II) 附着在所有四个硝基和三个羟甲基臂上。在 NaO2CC6H5 的存在下，H3L 与 Fe(ClO4)2-6H2O 在 CH3CN 中反应，试图生成[FeIIIOH(H3L)(O2CC6H5)](ClO4)（大豆脂氧合酶-1 的假定模型），结果却生成了线性三铁(III)络合物[Fe3L2](ClO4)3，所有三个羟甲基臂都去质子化，并在每个铁(III)中心之间形成三个氧化烷桥。中心的铁(III)只与氧化烷桥六配位，两侧是两个七配位的铁(III)中心，与锰(II)复合物类似。[Fe3L2](ClO4)3表现出两种可逆的1e-还原，形成混合价的[Fe3L2]2+和[Fe3L2]+形式。[Fe3L2](ClO4)3的结构数据和磁化学性质揭示了弱反铁磁耦合高自旋氧化烷桥二铁或三铁（III）体系中最紧密的Fe-O-Fe角（87.4°）和最短的Fe⋯Fe距离（2.834 Å），并对目前基于Fe-O（桥）距离和Fe-O-Fe角来关联此类体系中磁性相互作用的程度/性质的理论提出了挑战。中央六氧化烷配位的铁（III）是一种新型物质，在还原成铁（II）时表现出显著的抗性。
• Selective Metal‐ion Complexation of a Biomimetic Calix[6]arene Funnel Cavity Functionalized with Phenol or Quinone
  作者：Pamela Aoun、Nicolas Nyssen、Sarah Richard、Fedor Zhurkin、Ivan Jabin、Benoit Colasson、Olivia Reinaud

  DOI：10.1002/chem.202202934

  日期：2023.1.24

  The calixarene core allows the introduction of functional groups at remote distance from the metal ion, but in the vicinity of its labile site. Introducing a phenol or quinone moiety in the calix core, in place of anisole, drastically changes not only thermodynamics but also kinetics of metal ion and guest-ligand binding, while the first coordination sphere is not affected.

  杯芳烃核心允许在远离金属离子但在其不稳定位点附近引入官能团。在杯核中引入苯酚或醌部分代替苯甲醚，不仅会极大地改变热力学，还会改变金属离子和客体-配体结合的动力学，而第一配位球不受影响。
• 10.1002/ejic.202400228
  作者：Nyssen, Nicolas、Abudayyeh, Abdullah、Zhurkin, Fedor、Aoun, Pamela、Višnjevac, Aleksandar、Colasson, Benoit、Jabin, Ivan、Reinaud, Olivia

  DOI：10.1002/ejic.202400228

  日期：——

  calix[6]arene-based tris(2-pyridylmethyl)amine (TMPA) CoII complexes, differing by the nature of the cavity walls (anisole, phenol or quinone) are described. Compared to complexes obtained with simple TMPA ligands, devoid of a cavity, the funnel complexes display major differences in terms of complexation kinetics, stability, geometry, coordination to the labile site, anion affinity, and nuclearity.

  描述了三种基于杯[6]芳烃的三(2-吡啶基甲基)胺(TMPA) Co II配合物，其不同之处在于腔壁的性质(苯甲醚、苯酚或醌)。与使用没有空腔的简单 TMPA 配体获得的复合物相比，漏斗复合物在络合动力学、稳定性、几何形状、与不稳定位点的配位、阴离子亲和力和核性方面显示出主要差异。
• He, Zhicong; Chaimungkalanont, P. Jinny; Craig, Donald C., Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 2000, # 9, p. 1419 - 1430
  作者：He, Zhicong、Chaimungkalanont, P. Jinny、Craig, Donald C.、Colbran, Stephen B.

  DOI：——

  日期：——