(5S,6S)-5,6-dihydro-5,6-dimethyl-1,3-dithiolo<4,5-b><1,4>dithiin-2-one | 148348-06-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: (5S,6S)-5,6-dihydro-5,6-dimethyl-1,3-dithiolo<4,5-b><1,4>dithiin-2-one
• 英文别名: (5S,6S)-5,6-Dimethyl-5H,6H-1,3-dithioleno[4,5-e]1,4-dithiin-2-one；(S,S)-5,6-dimethyl-5,6-dihydro-1,3-dithiolo-1,4-dithiin-2-one；(5S,6S)-5,6-dihydro-5,6-dimethyl-1,3-dithiolo[4,5-b][1,4]dithiin-2-one；(5S,6S)-5,6-dimethyl-5,6-dihydro-[1,3]dithiolo[4,5-b][1,4]dithiin-2-one
• CAS: 148348-06-5
• 化学式: C₇H₈OS₄
• 分子量: 236.404
• InChiKey: BVMNHXQGOZTBLT-IMJSIDKUSA-N

物化性质

• 沸点：
  352.7±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.52±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  118
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S,6S)-5,6-dihydro-5,6-dimethyl-1,3-dithiolo<4,5-b><1,4>dithiin-2-one 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 sodium (S,S)-5,6-dimethyl-5,6-dihydro-1,4-dithiin-2,3-dithiolate
  参考文献：
  名称：

  金双（二硫烯）配合物手性单组分导体中的定位与离域化

  摘要：

  报告了手性单组分导体的第一个例子。5,6-二甲基-5,6-二氢-1,4-二噻英-2,3-二硫醇 (dm-dddt) 配体的 (S,S) 和 (R,R) 对映体均已用于制备阴离子金属双（二硫烯）配合物配制成 ([(n-Bu)4N][M(dm-dddt)2] (M = Au, Ni)，根据单晶 X 射线分析，它们是同构的。单晶传输测量表明阴离子自由基 Ni 配合物的半导体行为，具有低室温电导率值和高活化能。电结晶实验提供中性 [M(dm-dddt)2] (M = Au, Ni) 配合物。中性自由基金化合物显示分子间 S ……固态中的S相互作用产生通过弱CH……S氢键互连的层。最奇特的结构特征涉及两个二硫烯部分之间的不对称，而镍对应部分是对称的。单晶电阻率测量显示开壳金配合物的热激活行为，室温电导率值为 0.02-0.04 S·cm(-1)，激活能量受静水压力的影响很大。对应用于手性配合物 [M(dm-dddt)2]

  DOI：

  10.1021/jacs.6b03342
• 作为产物：
  描述：

  (5S,6S)-5,6-dihydro-5,6-dimethyl-1,3-dithiolo<4,5-b><1,4>dithiin-2-thione 在 mercury(II) diacetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (5S,6S)-5,6-dihydro-5,6-dimethyl-1,3-dithiolo<4,5-b><1,4>dithiin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Effect of Methyl Substitution on Conformation and Molecular Arrangement of BEDT-TTF Derivatives in the Crystalline Environment

  摘要：

  立体选择性合成了两种甲基化双(乙撑二硫)四硫富瓦烯 (ET) 衍生物 Me2ET 和 Me4ET，以研究甲基化对二氢二硫环构象和结晶态分子排列的影响。由于Me2ET和Me4ET的供体能力与ET相似，因此甲基化的ET衍生物被认为适合通过改变供体分子的体积来研究对ET自由基盐的“晶格压力”效应。通过 13C NMR 光谱估计溶液中二甲基化二氢二硫因环反转的活化能上限为 32 kJ mol−1。 X射线结构分析表明，Me2ET中甲基的取向固定为轴向，Me4ET中甲基的取向固定为赤道，并伴随着分子堆积的变化。通过比较Me2ET和Me4ET与ET的分子体积来评估“甲基的体积”，结果发现轴向甲基的有效体积比赤道上的有效体积大15%。 ET及其衍生物的固态13C NMR（CP/MAS）谱表明，共振线的化学位移反映了晶体中二氢二硫因环的构象。

  DOI：

  10.1246/bcsj.66.513

文献信息

• Novel organosulfur donors containing hydroxy functionalities: synthesis of bis[2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diyldithio]tetrathiafulvalene and related materials †
  作者：Turan Ozturk、Nezire Saygili、Serife Ozkara、Melanie Pilkington、Craig R. Rice、Deborah A. Tranter、Figen Turksoy、John D. Wallis

  DOI：10.1039/b007660k

  日期：——

  The synthesis of four novel organosulfur donors carrying two or more hydroxymethyl groups are described. TTF nuclei are fused to 1,4-dithiepine and/or 1,4-dithiine rings and in two cases both outer rings carry functionality capable of introducing hydrogen bonding; for the two chiral organosulfur donor molecules both racemic and enantiopure forms are prepared.

  描述了四种新型含有两个或多个羟基甲基的有机硫捐赠体的合成。这些分子的TTF核与1,4-二硫吡啶和/或1,4-二硫烯环融合，在两种情况下，外环都带有能够引入氢键的功能；对于这两种手性有机硫捐赠体分子，制备了既有外消旋也有手性纯形式。
• Efficient Synthesis of EDO-S,S-DMEDT-TTF, a Potent Organic-Donor for Synthetic Metals
  作者：Takako Konoike、Kosuke Namba、Tetsuro Shinada、Kazuhiko Sakaguchi、George C. Papavassiliou、Keizo Murata、Yasufumi Ohfune

  DOI：10.1055/s-2001-16806

  日期：——

  Optically active ethylenedioxy-S,S-dimethylethylenedithiotetrathiafulvalene (EDO-S,S-DMEDT-TTF: 1) has been synthesized in satisfactory yield using a triethyl phosphite-mediated cross-coupling of (5S,6S)-5,6-dimethyl-1,3-dithiolane-2-one 4 with unsubstituted 1,3-dithiolane-2-thione 6.

  通过亚磷酸三乙酯介导的 (5S,6S)-5,6-二甲基-1,3-二硫环戊烷-2-酮 4 与未取代的 1,3-二硫环戊烷-2-硫酮 6 的交叉偶联，合成了具有光学活性的亚乙基二氧-S,S-二甲基二硫代四硫杂戊烯（EDO-S,S-DMEDT-TTF: 1），收率令人满意。
• Effect of Methyl Substitution on Conformation and Molecular Arrangement of BEDT-TTF Derivatives in the Crystalline Environment
  作者：Shigeki Matsumiya、Akira Izuoka、Tadashi Sugawara、Tomohiro Taruishi、Yuzo Kawada

  DOI：10.1246/bcsj.66.513

  日期：1993.2

  Two methylated bis(ethylenedithio)tetrathiafulvalene (ET) derivatives, Me2ET and Me4ET were stereoselectively synthesized to examine the effect of methylation on conformations of dihydrodithiin rings and molecular arrangements in the crystalline state. Since the donating ability of Me2ET and Me4ET are similar to that of ET, the methylated ET derivatives are considered to be appropriate to investigate the “lattice pressure” effect on ET radical salts by changing the volume of donor molecules. The upper limit of an activation energy for the ring inversion of the dimethylated dihydrodithiin in solution was estimated to be 32 kJ mol−1 by 13C NMR spectroscopy. The X-ray structure analyses revealed that orientations of methyl groups are fixed to axial in Me2ET and to equatorial in Me4ET, accompanied by the change of molecular stacking. The “volume of a methyl group” was evaluated by comparing the molecular volumes of Me2ET and Me4ET with that of ET, and the effective volume for the axial methyl group turns out to be 15% larger than that of the equatorial. The solid state 13C NMR (CP/MAS) spectra of ET and its derivatives showed that the chemical shifts of resonance lines reflect the conformations of dihydrodithiin rings in crystals.

  立体选择性合成了两种甲基化双(乙撑二硫)四硫富瓦烯 (ET) 衍生物 Me2ET 和 Me4ET，以研究甲基化对二氢二硫环构象和结晶态分子排列的影响。由于Me2ET和Me4ET的供体能力与ET相似，因此甲基化的ET衍生物被认为适合通过改变供体分子的体积来研究对ET自由基盐的“晶格压力”效应。通过 13C NMR 光谱估计溶液中二甲基化二氢二硫因环反转的活化能上限为 32 kJ mol−1。 X射线结构分析表明，Me2ET中甲基的取向固定为轴向，Me4ET中甲基的取向固定为赤道，并伴随着分子堆积的变化。通过比较Me2ET和Me4ET与ET的分子体积来评估“甲基的体积”，结果发现轴向甲基的有效体积比赤道上的有效体积大15%。 ET及其衍生物的固态13C NMR（CP/MAS）谱表明，共振线的化学位移反映了晶体中二氢二硫因环的构象。
• Localization versus Delocalization in Chiral Single Component Conductors of Gold Bis(dithiolene) Complexes
  作者：Diana G. Branzea、Flavia Pop、Pascale Auban-Senzier、Rodolphe Clérac、Pere Alemany、Enric Canadell、Narcis Avarvari

  DOI：10.1021/jacs.6b03342

  日期：2016.6.1

  measurements show thermally activated behavior for the open-shell gold complexes, with room temperature conductivity values of 0.02-0.04 S·cm(-1) and activation energies strongly influenced by hydrostatic pressure. A thorough theoretical study on nickel anion radical and gold neutral radical bis(dithiolene) complexes applied to the chiral complexes [M(dm-dddt)2] (M = Au, Ni(-)) and to a series of previously reported

  报告了手性单组分导体的第一个例子。5,6-二甲基-5,6-二氢-1,4-二噻英-2,3-二硫醇 (dm-dddt) 配体的 (S,S) 和 (R,R) 对映体均已用于制备阴离子金属双（二硫烯）配合物配制成 ([(n-Bu)4N][M(dm-dddt)2] (M = Au, Ni)，根据单晶 X 射线分析，它们是同构的。单晶传输测量表明阴离子自由基 Ni 配合物的半导体行为，具有低室温电导率值和高活化能。电结晶实验提供中性 [M(dm-dddt)2] (M = Au, Ni) 配合物。中性自由基金化合物显示分子间 S ……固态中的S相互作用产生通过弱CH……S氢键互连的层。最奇特的结构特征涉及两个二硫烯部分之间的不对称，而镍对应部分是对称的。单晶电阻率测量显示开壳金配合物的热激活行为，室温电导率值为 0.02-0.04 S·cm(-1)，激活能量受静水压力的影响很大。对应用于手性配合物 [M(dm-dddt)2]