1-(tert-butyldimethylsilyl)-3-phenylpropan-1-one | 128084-24-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(tert-butyldimethylsilyl)-3-phenylpropan-1-one
• 英文别名: 1-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]-3-phenylpropan-1-one
• CAS: 128084-24-2
• 化学式: C₁₅H₂₄OSi
• 分子量: 248.44
• InChiKey: QDJSDAIICAQMBH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  41 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  314.2±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.917±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.24
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(tert-butyldimethylsilyl)-3-phenylpropan-1-one 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 反应 0.33h， 生成 dimethyl (E)-<3-phenyl-1-(tert-butyldimethylsiloxy)-1-propenyl>phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Acylsilane chemistry. Synthesis of regio- and stereoisomerically defined enol silyl ethers using acylsilanes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00170a026
• 作为产物：
  描述：

  methyl tert-butyldimethylsilyl ketone 在 4 A molecular sieve 、 HOAc-NaOAc buffer 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 1-(tert-butyldimethylsilyl)-3-phenylpropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Stereospecific synthesis of tetrasubstituted Z-enol silyl ethers by a three component coupling process

  摘要：

  The coupling of an acylsilane, 2-propenyllithium and an alkyl halide produces tetrasubstituted Z-enol silyl ether in good yields, and provides the first route to these isomerically pure compounds. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)01293-8

文献信息

• Enantio‐, Regio‐ and Chemoselective Copper‐Catalyzed 1,2‐Hydroborylation of Acylsilanes
  作者：Audric Nagy、Laurent Collard、Kiran Indukuri、Tom Leyssens、Olivier Riant

  DOI：10.1002/chem.201901785

  日期：——

  Enantioselective synthesis of synthetically significant (α‐hydroxyallyl)silanes, (α‐hydroxyaryl)silanes, and (α‐hydroxyalkyl)silanes is reported. The present copper‐catalyzed 1,2‐selective hydroborylation of acylsilanes affords the aforementioned products in high yields and with high enantiomeric excesses. This robust and scalable additive‐free catalytic system relies on the use of low copper(II) acetate

  报道了对合成重要的（α-羟基烯丙基）硅烷，（α-羟基芳基）硅烷和（α-羟基烷基）硅烷的对映选择性合成。目前的铜催化酰基硅烷的1,2-选择加氢硼化可以高收率和高对映体过量提供上述产品。这种强大且可扩展的无添加剂催化体系依赖于在市场上可买到且稳定的氢化物源存在下，在室温下使用低乙酸铜（II）和二膦配体的负载量。
• Intermolecular Schmidt reaction of alkyl azides with acyl silanes
  作者：Chun-Jiao Yu、Rui Li、Peiming Gu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.06.124

  日期：2016.8

  The first intermolecular Schmidt reaction of alkyl azides with acyl silanes has been designed and realized, producing a range of amides with absolute site selectivity in good to excellent yields. The mechanism of the conversion has been proposed, and the reaction exhibits scope of substrates.

  已经设计并实现了烷基叠氮化物与酰基硅烷的第一个分子间Schmidt反应，从而生产出一系列具有绝对位点选择性的酰胺，而且产率高至优异。已经提出了转化机理，并且该反应显示了底物的范围。
• Efficient Generation and Synthetic Applications of Alkyl‐Substituted Siloxycarbenes: Suppression of Norrish‐Type Fragmentations of Alkanoylsilanes by Triplet Energy Transfer
  作者：Kento Ishida、Hokuto Yamazaki、Chihiro Hagiwara、Manabu Abe、Hiroyuki Kusama

  DOI：10.1002/chem.201904635

  日期：2020.1.27

  some alkanoylsilanes because Norrish-type fragmentations compete, which limit the synthetic utility of alkanoylsilanes as carbene precursors. In this study, generation of siloxycarbenes from alkanoylsilanes by visible-light-induced energy transfer was examined by using an Ir complex, [IrdF(CF3 )ppy}2 (dtbpy)]PF6 , and was successfully applied to the C-C coupling reactions with boronic esters or aldehydes

  已知酰基硅烷在光辐照下会异构化为甲硅烷碳烯，因此生成的碳烯可以用于各种合成反应。但是这种卡宾的形成不一定对某些链烷酰基硅烷有效，因为诺里斯型断裂竞争，这限制了链烷酰基硅烷作为卡宾前体的合成效用。在这项研究中，通过使用Ir络合物[Ir dF（CF3）ppy} 2（dtbpy）] PF6考察了由可见光诱导的能量转移从烷酰基硅烷生成甲硅烷碳烯，并将其成功应用于CC偶联反应与硼酸酯或醛。这种方法有效地抑制了不良的诺里斯型反应，并拓宽了烷酰基硅烷的合成效用。
• Enantioconvergent Cross‐Couplings of Alkyl Electrophiles: The Catalytic Asymmetric Synthesis of Organosilanes
  作者：Gregg M. Schwarzwalder、Carson D. Matier、Gregory C. Fu

  DOI：10.1002/anie.201814208

  日期：2019.3.11

  Metal-catalyzed enantioconvergent cross-coupling reactions of alkyl electrophiles are emerging as a powerful tool in asymmetric synthesis. To date, high enantioselectivity has been limited to couplings of electrophiles that bear a directing group or a proximal p/π orbital. Herein, we demonstrate for the first time that enantioconvergent cross-couplings can be achieved with electrophiles that lack such

  金属催化的烷基亲电子试剂的对映会聚交叉偶联反应正在成为不对称合成中的有力工具。迄今为止，高对映选择性仅限于带有导向基团或近端 p/π 轨道的亲电子试剂的偶联。在此，我们首次证明对映异构交叉偶联可以通过缺乏此类特征的亲电子试剂来实现；具体来说，我们确定手性镍催化剂可以在简单温和的条件下完成外消旋α-卤代硅烷与烷基锌试剂的根岸反应，具有良好的对映选择性，从而提供对映体富集的有机硅烷（一类重要的目标分子）的途径。
• Lewis Acid-Assisted Photoinduced Intermolecular Coupling between Acylsilanes and Aldehydes: A Formal Cross Benzoin-Type Condensation
  作者：Kento Ishida、Fumiya Tobita、Hiroyuki Kusama

  DOI：10.1002/chem.201704776

  日期：2018.1.12

  by Lewis acid is highly important to realize this reaction efficiently, otherwise the yield of the desired coupling products were significantly decreased. Noteworthy is that a formal cross benzoin‐type reaction using acylsilanes was achieved under Lewis acidic conditions. This is the first example of Lewis acid‐catalyzed reaction of photochemically generated siloxycarbenes with electrophiles.

  易得的酰基硅烷和醛之间的分子间碳-碳键形成反应是在光辐照条件下借助催化量的路易斯酸实现的。将光化学生成的甲硅烷碳烯亲核加成到醛中，然后进行1,4-甲硅烷基迁移，提供了合成上有用的α-甲硅烷氧基酮。路易斯酸对醛的亲电子活化对于有效地实现该反应非常重要，否则所需偶联产物的收率会大大降低。值得注意的是，在路易斯酸性条件下使用酰基硅烷实现了正式的交叉安息香型交叉反应。这是路易斯化学催化的光化学生成的甲氧卡宾与亲电试剂反应的第一个例子。