4-(tert-butyl)phenyldichlorophosphine | 60692-79-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(tert-butyl)phenyldichlorophosphine
• 英文别名: (4-Tert-butylphenyl)-dichlorophosphane
• CAS: 60692-79-7
• 化学式: C₁₀H₁₃Cl₂P
• 分子量: 235.093
• InChiKey: VCPBHBHGFAIBJO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  279.4±19.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(tert-butyl)phenyldichlorophosphine 在 盐酸 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 39.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Lewis Acid Modification and Ethylene Oligomerization Behavior of Palladium Catalysts That Contain a Phosphine-Sulfonate-Diethyl Phosphonate Ancillary Ligand

  摘要：

  The multifunctional phosphine-sulfonate-diethyl phosphonate ligand [1-(P(4-Bu-t-Ph)(2-PO3Et2-5-Me-Ph)-2-SO3-5-Me-Ph](-) ([OP-P-SO](-)) was used to form complexes of type [kappa(2)-(OP-P-SO)]PdMe(L) (L = 2,6-lutidine, 2b; L = pyridine, 2c). B(C6F5)(3) abstracts the Pd-bound sulfonate group of 2b and induces a switch to a phosphine-diethyl phosphonate coordination mode, affording [kappa(2)-(OP-P-SO-B(C6F5)(3))]PdMe(2,6-lutidine) (3). In contrast, MgCl2 binds to the sulfonate and diethyl phosphonate units of 2b, generating the dipalladium species [{kappa(2)-(OP-P-SO)PdMe}(2)(mu-Cl)][MgCl] (4) by simple self-assembly. AgB(C6F5)4 reacts with 4 in the presence of THF to selectively abstract the Mg-Cl to form [{kappa(2)-(OP-P-SO)PdMe}(2)(mu-Cl)Mg(THF)][B(C6F5)(4)] (5). The ethylene polymerization behaviors of 2b, 2c, 3, and 5 are quite similar (M-n: 120-1170 Da, activity: 60-290 kg (mol Pd)(-1) h(-1)). All of these catalysts produce low-molecular-weight polyethylene with predominantly internal unsaturation, but little branching. The reaction of 4 with 2 equiv of AgB(C6F5)(4) to abstract both chloride ions generates an active ethylene polymerization catalyst that produces linear polyethylene with a bimodal molecular weight distribution.

  DOI：

  10.1021/om5009988
• 作为产物：
  描述：

  4-tert-butylphenyllithium 在 zinc(II) chloride 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 4-(tert-butyl)phenyldichlorophosphine
  参考文献：
  名称：

  甲基磷盐的碱诱导 1,3-Sigmatropic 重排

  摘要：

  尝试通过甲基碘化鏻反应合成叶立德二价阴离子 [2,4,6-Me3C6H2P(CHR)3]2– (2,4,6-Me3C6H2 = mesityl, R = H 或 Me) [2,4,6 -Me3C6H2PR3]+I– (R = Me, 1; R = Et, 2) 与 tBuLi 回流不会导致磷键合 R 基团的预期去质子化。相反，发生定量的 1,3-σ 重排以产生新的苄基鏻盐 [(3,5-Me2C6H3)CH2PR3]+I– (R = Me, 6; R = Et, 7)，其中鏻中心、 R3P 基团，被转移到邻位 CH3 基团。原位 31P NMR 光谱研究表明，该反应是碱活化的，并且与 tBuLi 是化学计量的。DFT 计算支持以下结论：在气相和 THF 中重排在热力学上是有利的，并表明重排是由焓驱动的。

  DOI：

  10.1002/ejic.201301203

文献信息

• The Formation of P–C Bonds Utilizing Organozinc Reagents for the Synthesis of Aryl- and Heteroaryl-Dichlorophosphines
  作者：Christin Kirst、Jonathan Tietze、Marian Ebeling、Lukas Horndasch、Konstantin Karaghiosoff

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01560

  日期：2021.12.3

  method and could easily be purified after isolation. The intermediate formation of the organozinc species is essential, as it prevents the formation of multiple substitution products. Important are also the reaction conditions: the usage of the proper solvent for the respective aromatic precursors and removal of the remaining salts by addition of a dioxane/pentane mixture. Depending on the solvent and

  芳基-和杂芳基-二氯膦在一锅合成中以中等至高产率温和选择性地制备，从各自的芳基溴化物或五元杂环开始，然后用n BuLi 锂化，用 ZnCl 2进行金属转移，然后与三氯化碳. 使用该反应方法成功合成了选定的芳基和杂芳基二氯膦，分离后易于纯化。有机锌物质的中间体形成是必不可少的，因为它可以防止形成多个取代产物。反应条件也很重要：为各自的芳族前体使用合适的溶剂，并通过添加二恶烷/戊烷混合物除去剩余的盐。根据取代基的溶剂和空间需求，可以形成单取代和双取代产物，但也可以防止形成。因此，不同的有机锌物种可能发挥重要作用。
• Process for the preparation of bulky alkyldiarylphosphines and
  申请人：Union Carbide Corporation

  公开号：US04668823A1

  公开（公告）日：1987-05-26

  A process for the selective production of bulky alkyldiarylphosphines and unsymmetrical dialkylarylphosphines comprising reacting a first Grignard reagent having a bulky alkyl group with an aryldichlorophosphine and thereafter and without isolating the resulting bulky alkylarylchlorophosphine intermediate, reacting said intermediate with a second Grignard reagent having a different, less bullky alkyl group or an aryl group to provide the product phosphine.

  一种选择性生产体积庞大的烷基二芳基膦和非对称二烷基芳基膦的方法，包括将具有体积庞大烷基基团的第一格氏试剂与芳基二氯膦反应，然后在不分离所得的体积庞大烷基芳基氯膦中间体的情况下，将该中间体与具有不同、较小体积烷基基团或芳基的第二格氏试剂反应，以提供产物膦。
• Multinuclear Palladium Olefin Polymerization Catalysts Based on Self-Assembled Zinc Phosphonate Cages
  作者：Qian Liu、Richard F. Jordan

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00683

  日期：2018.12.24

  four [(κ2-OP-P-SO)PdMe(4-tBu-py)]2– units are arranged on the periphery of a double-four-ring (D4R) Zn4P4O12 cage. Analogous 4-L species were generated by the reaction of Zn[1-H]}4, (COD)PdMe2, and other pyridine ligands. 4-py reacts with CH3OH to form a trimeric cluster 3-py, which adopts a cage structure based on Zn3P3O6 and Pd3O3 rings. In the presence of B(C6F5)3 to sequester the pyridine ligands

  膦-膦酸酯-磺酸酯配体HP +（4- t Bu-Ph）（2-PO 3 H 2 -5-Me-Ph）（2-SO 3 – -5-Me-Ph）（H 3 [OP- [P-SO]，1 -H 3）被研究作为基于膦酸锌支架的多核Pd化合物自组装的基础。1层-H 3发生反应以Zn（OAc）2 ·2H 2 O操作得到的Zn [ 1 -H]} 4，其采用的Zn 4 P 4 ø 8，其中锌中心由μ联环结构2-κ 1，κ 1 -bridging（芳基）PO 3个H ^ -配体。的Zn [ 1 -H]} 4种发生反应与乙二胺（TMEDA）PDME 2和吡啶以产生[（κ 2 - ö P- P -SO）PDME（PY）] [锌（TMEDA）]} 2（2），其中两个[（κ 2 - ö P- P -SO）PDME（PY）] 2-单元通过链接的Zn 2 P 2 ö 4环。无CH 3 OH的Zn [ 1 -H]} 4的顺序反应用（COD）PDME
• Ring-Opening Polymerization of Cyclic Phosphonates: Access to Inorganic Polymers with a P^V–O Main Chain
  作者：Marius I. Arz、Vincent T. Annibale、Nicole L. Kelly、John V. Hanna、Ian Manners

  DOI：10.1021/jacs.8b13435

  日期：2019.2.20

  class of inorganic polymeric materials featuring a main chain consisting of PV-O bonds and aryl side groups, which was obtained with >70 repeat units by ring-opening polymerization of cyclic phosphonates. This monomer-polymer system was found to be dynamic in solution enabling selective depolymerization under dilute conditions, which can be tuned by varying the substituents. The polymers show high

  我们描述了一类新的无机聚合物材料，其主链由 PV-O 键和芳基侧基组成，通过环状膦酸酯的开环聚合获得 >70 个重复单元。发现这种单体-聚合物系统在溶液中是动态的，能够在稀释条件下进行选择性解聚，这可以通过改变取代基进行调节。该聚合物对重量损失表现出高热稳定性，并且可以很容易地制成自立薄膜。还描述了环状 6 和 12 元环前体的结构特征。
• From Model Compounds to Extended π-Conjugated Systems: Synthesis and Properties of Dithieno[3,2-b:2′,3′-d]phospholes
  作者：Thomas Baumgartner、Werner Bergmans、Tamás Kárpáti、Toni Neumann、Martin Nieger、László Nyulászi

  DOI：10.1002/chem.200500152

  日期：2005.8.5

  molecular optoelectronics and as sensory materials, novel dithieno[3,2-b:2',3'-d]phospholes have been synthesized and their reactivity and properties investigated. An efficient two-step synthesis allowed for a modular assembly of differently functionalized compounds. The dithieno[3,2-b:2',3'-d]phosphole system exhibits extraordinary optoelectronic properties with respect to wavelength, intensity, and tunability

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