5,11-dibromo-5,6,11,12-tetrahydrodibenzo[a,e]cyclooctene | 94275-22-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 5,11-dibromo-5,6,11,12-tetrahydrodibenzo[a,e]cyclooctene
• 英文别名: 5,11-Dibromo-5,6,11,12-tetrahydrodibenzo[a,e][8]annulene；2,10-dibromotricyclo[10.4.0.04,9]hexadeca-1(16),4,6,8,12,14-hexaene
• CAS: 94275-22-6
• 化学式: C₁₆H₁₄Br₂
• 分子量: 366.095
• InChiKey: JFWMKAUXLFFZTQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,11-dibromo-5,6,11,12-tetrahydrodibenzo[a,e]cyclooctene 在 palladium on activated charcoal 、 乙醇 、 溶剂黄146 作用下， 生成 5,6,11,12-四氢二苯并[a,e]环辛烯
  参考文献：
  名称：

  Cyclic Polyolefins. XIV. 3,7-Dibromo-1,2,5,6-Dibenzcycloöctadiene and 1,2,5,6-Dibenzcycloöctatetraene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01148a076
• 作为产物：
  描述：

  5,6,11,12-四氢二苯并[a,e]环辛烯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 2.25h， 以85%的产率得到5,11-dibromo-5,6,11,12-tetrahydrodibenzo[a,e]cyclooctene
  参考文献：
  名称：

  双(亚氨基)吡啶铁催化苯乙烯衍生物加氢反应机理

  摘要：

  苯乙烯衍生物的铁催化加氢镁化提供了一种快速有效的方法来生成苄基格氏试剂，可用于一系列转化以提供正式的加氢官能​​化产物。虽然存在用于末端烯烃、内部炔烃和苯乙烯衍生物的水镁化的铁催化方法，但催化的潜在机制在很大程度上仍未确定。为了解决这个问题，并确定已建立的交叉偶联和加氢官能化反应的不同反应性，报告了对双（亚氨基）吡啶铁催化的苯乙烯衍生物加氢镁化的详细研究。结合动力学分析、氘标记和反应性研究，以及原位 57Fe 穆斯堡尔光谱，确定了关键的机械特征和物种。正式的铁 (0) 化物络合物 [iPrBIPFe(Et)(CH2=CH2)]- 被确定为催化剂的主要静止状态。乙烯的离解形成催化活性物质，其可以可逆地配位苯乙烯衍生物并介导直接和可逆的 β-氢化物转移，从而不需要离散的铁氢化物中间体。最后，三齿双（亚氨基）吡啶配体在反应过程中的置换导致三苯乙烯配位的铁（0）配合物的形成，它也是水镁化反应的有效

  DOI：

  10.1021/jacs.9b04869

文献信息

• Iron-Catalyzed Cross-Coupling of Alkenyl Acetates
  作者：Dominik Gärtner、André Luiz Stein、Sabine Grupe、Johannes Arp、Axel Jacobi von Wangelin

  DOI：10.1002/anie.201504524

  日期：2015.9.1

  unreactive in cross‐coupling reactions which mostly employ more electrophilic halides or activated esters (triflates, tosylates). Acetates are cheap and easily accessible electrophiles but have not been used in cross‐couplings because the strong CO bond and high propensity to engage in unwanted acetylation and deprotonation. Reported herein is a selective iron‐catalyzed cross‐coupling of diverse alkenyl

  稳定的CO键通常在交叉偶联反应中没有反应性，而交叉偶联反应通常使用更多的亲电子卤化物或活化的酯（三氟甲磺酸酯，甲苯磺酸酯）。乙酸盐价格便宜，易于获得亲电试剂，但由于其强大的CO键和极高的参与不希望的乙酰化和去质子化的能力，因此并未用于交叉偶联中。本文报道了多种乙酸烯基酯的选择性铁催化交叉偶联，它在温和的反应条件下（0°C，2 h）与不含配体的催化剂（1-2 mol％）一起运行。
• An Efficient Synthesis of Dibenzocycloocta-4a,6a,-diene-5,11-diyne and its Precursors
  作者：Fred Wudl、Sterling Chaffins、Michael Brettreich

  DOI：10.1055/s-2002-32542

  日期：——

  efficient syntheses of dibenzocyclooctadienediyne 1 were developed employing known reactions, which utilize commercially available reagents. Both methods are an improvement on known syntheses resulting in 41% and 43% overall yields. The latter method also offers an efficient synthesis of dibenzocyclooctateraene 9, which is one of the key reagents now commercially unavailable.

  二苯并环辛二烯二炔 1 的两种有效合成方法是使用已知反应开发的，这些反应利用市售试剂。这两种方法都是对已知合成的改进，总产率分别为 41% 和 43%。后一种方法还提供了二苯并环辛四烯 9 的有效合成，这是目前商业上无法获得的关键试剂之一。
• Control of Enantioselectivity in Rhodium(I) Catalysis by Planar Chiral Dibenzo[<i>a</i> ,<i>e</i> ]cyclooctatetraenes
  作者：Michaela-Christina Melcher、Trpimir Ivšić、Charlotte Olagnon、Christina Tenten、Arne Lützen、Daniel Strand

  DOI：10.1002/chem.201704816

  日期：2018.2.16

  Planar chiral 5,11‐disubstiuted dibenzo[a,e]cyclo‐octatetraenes (dbCOTs) have been developed as the first useful chiral homologs to dbCOT‐ligands for asymmetric applications. Methods enabling the preparation of such compounds on a gram‐scale in enantiomerically pure form are described. Evaluated as ligands in rhodium(I)‐catalyzed 1,4‐ and 1,2‐arylation reactions, tertiary and quarternary stereogenic

  平面手性5,11-二取代的二苯并[ a，e ]环辛酸酯（dbCOT）已被开发为dbCOT-配体的第一个有用的手性同系物，用于不对称应用。描述了能够以克级对映体纯形式制备此类化合物的方法。在铑（I）催化的1,4和1,2芳基化反应中被评估为配体，形成了叔和四元立体异构中心，产率高，选择性高达ee > 99％  。（-）-penifulvin A的关键环化前体的催化不对称合成突出了该系统的应用背景。
• Mechanism of the Bis(imino)pyridine-Iron-Catalyzed Hydromagnesiation of Styrene Derivatives
  作者：Peter G. N. Neate、Mark D. Greenhalgh、William W. Brennessel、Stephen P. Thomas、Michael L. Neidig

  DOI：10.1021/jacs.9b04869

  日期：2019.6.26

  hydromagnesiation of styrene derivatives is reported. Using a combination of kinetic analysis, deuterium labelling and reactivity studies, as well as in situ 57Fe Mössbauer spectroscopy, key mechanistic features and species were established. A formally iron(0) ate complex [iPrBIPFe(Et)(CH2=CH2)]- was identified as the principle resting state of the catalyst. Dissociation of ethene forms the catalytically active

  苯乙烯衍生物的铁催化加氢镁化提供了一种快速有效的方法来生成苄基格氏试剂，可用于一系列转化以提供正式的加氢官能​​化产物。虽然存在用于末端烯烃、内部炔烃和苯乙烯衍生物的水镁化的铁催化方法，但催化的潜在机制在很大程度上仍未确定。为了解决这个问题，并确定已建立的交叉偶联和加氢官能化反应的不同反应性，报告了对双（亚氨基）吡啶铁催化的苯乙烯衍生物加氢镁化的详细研究。结合动力学分析、氘标记和反应性研究，以及原位 57Fe 穆斯堡尔光谱，确定了关键的机械特征和物种。正式的铁 (0) 化物络合物 [iPrBIPFe(Et)(CH2=CH2)]- 被确定为催化剂的主要静止状态。乙烯的离解形成催化活性物质，其可以可逆地配位苯乙烯衍生物并介导直接和可逆的 β-氢化物转移，从而不需要离散的铁氢化物中间体。最后，三齿双（亚氨基）吡啶配体在反应过程中的置换导致三苯乙烯配位的铁（0）配合物的形成，它也是水镁化反应的有效
• Dibenzo[a,e]cyclooctene: Multi-gram Synthesis of a Bidentate Ligand
  作者：Franck, Géraldine、Brill, Marcel、Helmchen, Günter

  DOI：10.15227/orgsyn.089.0055

  日期：——