(2S,3S)-1-(benzyloxy)-2-methylhept-5-en-3-ol | 106357-32-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,3S)-1-(benzyloxy)-2-methylhept-5-en-3-ol
• 英文别名: (2S,3S)-1-(benzyloxy)-2-methylhex-5-en-3-ol；(2S,3S)-2-methyl-1-phenylmethoxyhex-5-en-3-ol
• CAS: 106357-32-8
• 化学式: C₁₄H₂₀O₂
• 分子量: 220.312
• InChiKey: YKXXUQVVHYEXKT-JSGCOSHPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S)-1-(benzyloxy)-2-methylhept-5-en-3-ol 在 氨 、 sodium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以95%的产率得到5-methyl-1-hexen-4,6-diol
  参考文献：
  名称：

  草酸环戊烷缩醛的非对映选择性亲核取代反应：“内部攻击”模型在五元环氧碳鎓离子反应中的应用。

  摘要：

  在大多数情况下，将亲核试剂添加到由氧杂硅环戊烷乙酸酯衍生的氧碳鎓离子上时，非对映选择性很高。立体要求高的亲核试剂，例如二乙基酮的甲硅烷基烯醇醚，与C-2取代基相对。这些反应建立了关于新形成的碳-碳键的顺式立体化学。小亲核试剂（例如烯丙基三甲基硅烷）没有显示出相同的立体化学偏好：它们从与C-2-取代的氧碳鎓离子中的取代基相同的面添加。小和大亲核试剂都表现出的立体选择性可以通过应用“内部攻击”模型（先前开发用于四氢呋喃衍生的阳离子的五元环氧碳鎓离子）来理解。这种立体电子模型需要从阳离子表面进攻亲核试剂，从而以较低的能量交错构象提供产物。小型亲核试剂增加了氧碳鎓离子的低能基态构象异构体的“内部”。相反，空间要求高的亲核试剂会添加到包膜构象异构体的内部，而无论基态构象异构体的数量如何，该方法都与氧碳鎓离子的C-2取代基相反。

  DOI：

  10.1021/jo010823m
• 作为产物：
  描述：

  (RS)-3-苄氧基-2-甲基丙醛 在 四氯化锡 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 、 对硝基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.58h， 生成 (2S,3S)-1-(benzyloxy)-2-methylhept-5-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  草酸环戊烷缩醛的非对映选择性亲核取代反应：“内部攻击”模型在五元环氧碳鎓离子反应中的应用。

  摘要：

  在大多数情况下，将亲核试剂添加到由氧杂硅环戊烷乙酸酯衍生的氧碳鎓离子上时，非对映选择性很高。立体要求高的亲核试剂，例如二乙基酮的甲硅烷基烯醇醚，与C-2取代基相对。这些反应建立了关于新形成的碳-碳键的顺式立体化学。小亲核试剂（例如烯丙基三甲基硅烷）没有显示出相同的立体化学偏好：它们从与C-2-取代的氧碳鎓离子中的取代基相同的面添加。小和大亲核试剂都表现出的立体选择性可以通过应用“内部攻击”模型（先前开发用于四氢呋喃衍生的阳离子的五元环氧碳鎓离子）来理解。这种立体电子模型需要从阳离子表面进攻亲核试剂，从而以较低的能量交错构象提供产物。小型亲核试剂增加了氧碳鎓离子的低能基态构象异构体的“内部”。相反，空间要求高的亲核试剂会添加到包膜构象异构体的内部，而无论基态构象异构体的数量如何，该方法都与氧碳鎓离子的C-2取代基相反。

  DOI：

  10.1021/jo010823m

文献信息

• Total Synthesis of Rutamycin B, a Macrolide Antibiotic from <i>Streptomyces </i><i>a</i><i>ureofaciens</i>
  作者：James D. White、Roger Hanselmann、Randy W. Jackson、Warren J. Porter、Yoshihiro Ohba、Thomas Tiller、Shan Wang

  DOI：10.1021/jo0104429

  日期：2001.7.1

  Rutamycin B (2) was synthesized from three principal subunits, spiroketal 75, keto aldehyde 83, and aldehyde 108. First, triol 62 was assembled by Julia coupling of sulfone 56 with aldehyde 58 followed by an acid-catalyzed spiroketalization. The three hydroxyl functions of 62 were successfully differentiated, leading to phosphonate 75. The latter was condensed in a Wadsworth-Emmons reaction with 83

  Rutamycin B（2）由三个主要的亚基螺环酮75，酮醛83和醛108合成。首先，三元醇62通过砜56与醛58的茱莉亚偶联反应组装，然后进行酸催化的螺酮缩合。成功区分了62个化合物的三个羟基官能团，生成了膦酸酯75。后者在Wadsworth-Emmons反应中与从（R）-醛76分六步制得的83缩合，得到92。 92和108在严格取决于醛中对-甲氧基苄基醚的存在的过程中提供了具有高立体选择性的Felkin产物109。109通过醛116转化为乙烯基硼酸酯122，然后在Suzuki条件下进行大环化，得到123。对其进行彻底的脱甲硅烷基化得到芸霉素B。
• N,N'-dibenzyl-N,N'-ethylenetartramide: a rationally designed chiral auxiliary for the allylboration reaction
  作者：William R. Roush、Luca. Banfi

  DOI：10.1021/ja00220a041

  日期：1988.6

  Reaction du compose du titre avec des propanals, cyclohexanals et benzaldehyde: obtention d'alcools homoallyliques

  Reaction du compose du titre avec des propanals, cyclohexanals et benzaldehyde: obtention d'alcools homoallyliques
• Synthesis of the C1−C13 Fragment of Leucascandrolide A
  作者：Michael T. Crimmins、Charlotte A. Carroll、Bryan W. King

  DOI：10.1021/ol991345t

  日期：2000.3.1

  [reaction: see text] The synthesis of the C1-C13 fragment 3 of leucascandrolide A has been completed utilizing a stereoselective and regioselective reductive cleavage of a highly functionalized spiroketal to incorporate the cis-2,6-disubstituted tetrahydropyan. The spiroketal was constructed by addition of a lithiated pyrone 5 to aldehyde 6.

  [反应：见正文]利用高度官能化的螺酮的立体选择性和区域选择性还原性裂解并结合了顺式2,6-二取代的四氢吡喃，完成了芥子酸内酯A的C1-C13片段3的合成。通过向乙醛6中添加锂化的吡喃酮5构建螺帽。
• Synthesis of the spiroketal segment (C19C34) of the rutamycins, antifungal metabolites of Streptomyces species
  作者：James D. White、Yoshihiro Ohba、Warren J. Porter、Shan Wang

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00585-6

  日期：1997.5

  A convergent synthesis of the spiroketal subunit of rutamycins A and B has been devised via Julia coupling of sulfone 14 with aldehyde 23; the pentahydroxy ketone 3 derived from 25 underwent spontaneous cyclization to spiroketal 4.

  通过砜14与醛23的朱莉娅偶联设计了芸霉素A和B的螺环亚单位的收敛合成; 从25衍生的五羟基酮3自发地环化成为spiroketal 4。
• The Stereoselective Synthesis of the C6-C18 Fragment of Scytophycin C Employing a Novel Synthetic Methodology
  作者：Jhillu Yadav、V. Sunitha、Basi Reddy、E. Gyanchander

  DOI：10.1055/s-2008-1067219

  日期：2008.9

  A novel synthetic approach towards the stereoselective synthesis of the C6-C18 fragment of the biologically active antitumor agent scytophycin C is described. The synthesis involves Marouka allylation, base-catalyzed intramolecular conjugate addition, Wittig olefination, and a tandem allylation.

  描述了一种立体选择性合成生物活性抗肿瘤剂 scytophycin C 的 C6-C18 片段的新合成方法。该合成涉及 Marouka 烯丙基化、碱催化的分子内共轭加成、Wittig 烯化和串联烯丙基化。