2-溴-3-(4-甲基苯基)丙-2-烯醛 | 62427-24-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醛
• 中文名称: 2-溴-3-(4-甲基苯基)丙-2-烯醛
• 英文名称: 3-bromo-3-(p-tolyl)acrylaldehyde
• 英文别名: α-bromo-4-methyl-cinnamaldehyde；α-Brom-4-methyl-zimtaldehyd；2-Bromo-3-(4-methylphenyl)prop-2-enal；2-bromo-3-(4-methylphenyl)prop-2-enal
• CAS: 62427-24-1
• 化学式: C₁₀H₉BrO
• 分子量: 225.085
• InChiKey: CCQXDHZZNTUCHM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴-3-(4-甲基苯基)丙-2-烯醛 在 四(三苯基膦)钯 、 磷酸二苄酯 、 氧气 、 palladium diacetate 、 cobalt(II) diacetate tetrahydrate 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 (S)-2-amino-N,N-diisobutyl-3,3-dimethylbutanamide 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 butyl (E)-3-(3-isopropyl-2-((E)-3-oxo-1-(p-tolyl)prop-1-en-2-yl)phenyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  通过Pd催化的氨基酰胺瞬态定向基团合成的Pd催化的不对称CH烯烃合成轴向手性苯乙烯基。

  摘要：

  轴向手性苯乙烯的阻转选择性合成仍然是一个艰巨的挑战，因为与联芳基阻转异构体相比，它们的旋转势垒较低。在本文中，我们描述了通过Pd II催化的对映选择性C-H烯化反应，使用庞大的氨基酰胺作为瞬时手性助剂，来构建轴向手性苯乙烯。以高产率和高对映选择性（高达95％产率和99％ee）生产了各种轴向手性苯乙烯。所得轴向手性苯乙烯的羧酸衍生物在Co III催化的对映选择性C（sp 3）中比联芳基对应物表现出更好的对映控制）-硫酰胺的H酰胺化。机理研究表明，CH裂解是对映选择性的决定步骤。

  DOI：

  10.1002/anie.201915949
• 作为产物：
  描述：

  p-Methyl-zimtaldehyd 在 溴 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 2-溴-3-(4-甲基苯基)丙-2-烯醛
  参考文献：
  名称：

  通过Pd催化的氨基酰胺瞬态定向基团合成的Pd催化的不对称CH烯烃合成轴向手性苯乙烯基。

  摘要：

  轴向手性苯乙烯的阻转选择性合成仍然是一个艰巨的挑战，因为与联芳基阻转异构体相比，它们的旋转势垒较低。在本文中，我们描述了通过Pd II催化的对映选择性C-H烯化反应，使用庞大的氨基酰胺作为瞬时手性助剂，来构建轴向手性苯乙烯。以高产率和高对映选择性（高达95％产率和99％ee）生产了各种轴向手性苯乙烯。所得轴向手性苯乙烯的羧酸衍生物在Co III催化的对映选择性C（sp 3）中比联芳基对应物表现出更好的对映控制）-硫酰胺的H酰胺化。机理研究表明，CH裂解是对映选择性的决定步骤。

  DOI：

  10.1002/anie.201915949

文献信息

• (Dynamic) Kinetic Resolution of Enamines/Imines: Enantioselective N‐Heterocyclic Carbene Catalyzed [3+3] Annulation of Bromoenals and Enamines/Imines
  作者：Kun‐Quan Chen、Zhong‐Hua Gao、Song Ye

  DOI：10.1002/anie.201813047

  日期：2019.1.21

  The enantioselective N‐heterocyclic carbene catalyzed [3+3] annulation of α‐bromoenals by dynamic kinetic resolution (DKR) of enamines and normal resolution of α,α‐disubstituted imines were developed. The corresponding substituted dihydropyridones were isolated in good yields with excellent diastereo‐ and enantioselectivities, and a high selective factor (up to 83) was realized for the resolution of

  通过烯胺的动态动力学拆分（DKR）和α，α-二取代的亚胺的正常拆分，开发了对映选择性的N-杂环卡宾催化α-溴代烯的[3 + 3]环化。分离得到的相应取代的二氢吡啶酮具有良好的非对映选择性和对映选择性，并实现了高选择性因子（最高83）用于拆分α，α-二取代的亚胺。
• Development of Axially Chiral Styrene-Type Carboxylic Acid Ligands via Palladium-Catalyzed Asymmetric C–H Alkynylation
  作者：Chi Yang、Fei Li、Tian-Rui Wu、Ru Cui、Bing-Bing Wu、Ruo-Xing Jin、Yan Li、Xi-Sheng Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02692

  日期：2021.11.5

  coordinated carboxylate-directed palladium-catalyzed atroposelective C–H alkynylation method for the development of novel axially chiral styrene-type carboxylic acids is disclosed. This transformation exhibits good yields (up to 85%), excellent enantiocontrol (up to 99% ee), and mild conditions. Notably, the synthetic utility of the resulting alkynyl carboxylic acid derivatives was demonstrated by various

  公开了一种用于开发新型轴向手性苯乙烯型羧酸的弱配位羧酸盐导向钯催化的阻转选择性 C-H 炔基化方法。这种转化表现出良好的产量（高达 85%）、出色的对映控制（高达 99% ee）和温和的条件。值得注意的是，所得炔基羧酸衍生物的合成效用通过各种衍生化以及它们在不对称 C-H 活化中作为手性配体的潜力得到了证明。
• Reactions of α-haloacroleins with azides: highly regioselective synthesis of formyl triazoles
  作者：Dongsheng Zhang、Yingzhu Fan、Zhongliang Yan、Yi Nie、Xingquan Xiong、Lizhu Gao

  DOI：10.1039/c9gc01129c

  日期：——

  A general metal-free route to 1,4-disubstituted and 1,4,5-trisubstituted 1,2,3-triazoles was developed. α-Haloacroleins reacted with organic azides in a DMSO/H2O mixture solvent at room temperature to produce 1,4-disubstituted triazoles (up to 99%) with exclusive regioselectivities. This protocol is convenient and scalable with a broad substrate scope including aliphatic and aromatic azides. The resulting

  开发了一种通向1,4-二取代和1,4,5-三取代的1,2,3-三唑的无金属路线。在室温下，α-卤代丙烯醛与有机叠氮化物在DMSO / H 2 O混合溶剂中反应，生成具有区域选择性的1,4-二取代三唑（最高99％）。该协议方便且可扩展，具有广泛的底物范围，包括脂肪族和芳香族叠氮化物。所得三唑在C4位上显示醛基，并证明了其合成用途。还鉴定了一种含有非对映体质子的1,2,3-三唑化合物。
• Synthesis of functionalized γ-lactones via a three-component cascade reaction catalyzed by consecutive N-heterocyclic carbene systems
  作者：Qian Zhao、Bo Han、Biao Wang、Hai-Jun Leng、Cheng Peng、Wei Huang

  DOI：10.1039/c5ra01254f

  日期：——

  Two consecutive N-heterocyclic carbene (NHC) catalytic systems were combined in a one-pot cascade reaction for the assembly of aromatic aldehydes and 2-haloenals into a structurally complex γ-lactone backbone.

  两个连续的N-杂环卡宾（NHC）催化体系被结合在一个一锅法串联反应中，用于将芳香醛和2-卤烯醛组装成结构复杂的γ-内酯骨架。
• N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Enantioselective β-Amination of α-Bromoenals Enabled by a Proton-Shuttling Strategy
  作者：Ming Lang、Jian Wang

  DOI：10.1002/ejoc.201800648

  日期：2018.6.22

  An enantioselective NHC‐catalyzed β‐amination of α‐bromoenals has been established. This [4+3] annulation protocol allows the rapid assembly of 1,5‐benzodiazepine pharmacophores from simple and readily available starting materials under mild conditions.

  建立了对映选择性的NHC催化的α-溴烯醛的β-胺化反应。此[4 + 3]环空方案可在温和条件下从简单易用的起始原料中快速组装1,5-苯并二氮杂卓类药物。