4,4,5,5-tetramethyl-2-(1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane | 1379610-61-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-Tetramethyl-2-(1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1379610-61-3
• 化学式: C₁₆H₂₃BO₂
• 分子量: 258.168
• InChiKey: VFTIUKPTVUVIIY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  328.9±21.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.74
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-(1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane 在 2-(2-methoxyphenylamino)-4-(2-methoxyphenylimino)pent-2-ene 、 copper diacetate 作用下， 以 吡啶 、 溶剂黄146 、 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 以56%的产率得到3,4-二氢-1(2H)-萘酮
  参考文献：
  名称：

  铜催化的苄基硼酸酯的轻度氧化为酮

  摘要：

  据报道苄基硼酸酯直接氧化成酮。这种温和的Cu催化方法使用环境空气作为末端氧化剂，并且具有化学选择性。C-B键的氧化选择性发生，即使存在未保护的醇也是如此。初步研究表明，该反应通过烷基硼进行，以实现Cu的金属转移，过氧化物的形成和重排，从而生成羰基。

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b00992
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢-1(2H)-萘酮 在 sodium methylate 、 苄基三甲基氯化铵 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 生成 4,4,5,5-tetramethyl-2-(1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  Dual Function of N-Iodosuccinimide for C(sp³)–B Bond Activation

  摘要：

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c03728

文献信息

• Transition-Metal-Free Synthesis of Pinacol Alkylboronates from Tosylhydrazones
  作者：Huan Li、Long Wang、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/anie.201108139

  日期：2012.3.19

  Highly efficient: Pinacol alkylboronates were synthesized by the reaction of tosylhydrazones with bis(pinacolato)diboron or pinacolborane under transition‐metal‐free conditions. This reaction represents an expeditious conversion of carbonyl functionality into a boronate group.

  高效：甲苯磺酰hydr与双（频哪醇）二硼或频哪烷硼烷在无过渡金属条件下反应合成了频哪醇烷基硼酸酯。该反应表示羰基官能团迅速转化为硼酸酯基团。
• Correction to Markovnikov-Selective Hydroboration of Olefins Catalyzed by a Copper N-Heterocyclic Carbene Complex
  作者：Tarah A. DiBenedetto、Astrid M. Parsons、William D. Jones

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00629

  日期：2020.10.26

  listed in Table 2 of the article and in eq 1 have the incorrect stereochemistry. The reactions of alkynes with HBpin give the linear E-olefin products, not the branched products as were shown. 1H NMR spectra clearly show two doublets with a large J (18 Hz) for the trans-hydrogens of the alkene product. A DEPT-135 spectrum also confirms that CH and not CH2 is present. Corrected eq 1, Table 2, TOC graphic

  引起我们注意的是，本文表2和式1中列出的某些产品具有不正确的立体化学。炔烃与HBpin的反应生成线性E-烯烃产物，而不是所示的支链产物。1 H NMR谱清楚地显示出烯烃产物的反式氢的两个双峰，具有大的J（18Hz）。DEPT-135光谱也证实CH而不是CH 2存在。显示了校正后的eq 1，表2，TOC图形。请注意，烯烃加成产物正确分配为支链，分别显示出甲基和甲烷基团的双峰和四重峰。所有产品的NMR光谱都包含在修订的《支持信息》中。我们感谢Jaesook Yun教授指出了这个错误，因为她的研究小组多年来一直致力于相关的铜硼化反应。（1）通过1 H NMR光谱与以2,4,6-三甲基苯甲醛作为内标物（IPr = 1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚烷基。催化剂的负载量为1.0摩尔％。通过19 F NMR光谱法以4-氟苯甲酸为内标物测定产率。痕量线性产物通过GC- MS（<1％）；未观察到1
• Markovnikov-Selective Hydroboration of Olefins Catalyzed by a Copper N-Heterocyclic Carbene Complex
  作者：Tarah A. DiBenedetto、Astrid M. Parsons、William D. Jones

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00394

  日期：2019.9.9

  The efficient and atom-economical hydroboration of alkenes and alkynes using an N-heterocyclic carbene (NHC) copper hydroxide catalyst has been developed. An equimolar combination of substrate and HBpin allows for the selective Markovnikov hydroboration of alkenes and alkynes. A variety of functional groups were tolerated in good to excellent yield. This system features a facile reaction setup, atom

  已经开发出使用N-杂环卡宾（NHC）氢氧化铜催化剂进行烯烃和炔烃的高效且原子经济的硼氢化反应。底物和HBpin的等摩尔组合可实现烯烃和炔烃的选择性马尔可夫尼科夫硼氢化反应。各种功能基团的耐受性均良好到极佳。该系统具有反应装置简便，原子经济，选择性高以及易于合成的铜-NHC催化剂的特点。
• Remote, Diastereoselective Cobalt-Catalyzed Alkene Isomerization–Hydroboration: Access to Stereodefined 1,3-Difunctionalized Indanes
  作者：Nadia G. Léonard、W. Neil Palmer、Max R. Friedfeld、Máté J. Bezdek、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/acscatal.9b03444

  日期：2019.10.4

  The remote, diastereoselective hydroboration of 2- and 3-substituted indenes with a 2,2′:6′,2″-terpyridine cobalt alkyl precatalyst is described that maintains high regio- and stereoselectivity independent of the starting position of the alkene. Several 1,2- and 1,3-disubstituted indanyl boronate esters were obtained with exclusive (>20:1 dr) selectivity for the trans diastereomer including synthetically

  描述了用2,2'：6'，2''-叔吡啶钴烷基烷基催化剂对2-和3-取代的茚进行远程，非对映选择性的硼氢化反应，该反应可保持较高的区域选择性和立体选择性，而与烯烃的起始位置无关。获得了几种1,2-和1,3-二取代的茚满基硼酸酯，对反式非对映异构体具有独特的选择性（> 20：1 dr），包括合成上通用的立体定义的二硼衍生物。假定的氢化钴中间体进行的烯烃异构化先于碳-硼键形成，从而导致观察到的在未取代的C处掺入硼的区域选择性（sp 3）–H苄基位点。如通过甲基取代的茚的三种异构体的氢硼化所证明的，保持了转化的区域选择性和非对映选择性，而与烯烃的起始位置无关。氘标记实验支持快速且可逆的插入和消除β-氢化物以异构化3-甲基茚和1- exo-亚甲基-茚满，说明在产物中观察到的同位素分布。包括化学计量实验，密度泛函理论计算和动力学分析在内的机理研究支持了一种机制，其中2,3-烯烃插入氢化钴中间体中可决定
• Stereospecific Acylative Suzuki–Miyaura Cross-Coupling: General Access to Optically Active α-Aryl Carbonyl Compounds
  作者：Byeongdo Roh、Abdikani Omar Farah、Beomsu Kim、Taisiia Feoktistova、Finn Moeller、Kyeong Do Kim、Paul Ha-Yeon Cheong、Hong Geun Lee

  DOI：10.1021/jacs.3c00637

  日期：——

  stereospecific Pd-catalyzed acylative cross-coupling of enantiomerically enriched alkylboron compounds has been developed. The protocol features an extremely high level of enantiospecificity to allow facile access to synthetically challenging and valuable chiral ketones and carboxylic acid derivatives. The use of a sterically encumbered and electron-rich phosphine ligand proved to be crucial for the success

  已经开发了一种用于对映体富集的烷基硼化合物的立体特异性 Pd 催化的酰化交叉偶联的新策略。该协议具有极高水平的对映特异性，可以轻松获得具有综合挑战性和有价值的手性酮和羧酸衍生物。事实证明，空间位阻和富电子膦配体的使用对于反应的成功至关重要。此外，在实验和计算研究的基础上，已经确定了一种独特的金属转移机制，该机制由基于C(sp 3 ) 的有机硼试剂的非共价相互作用辅助。