(2S)-1-[(1S,2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1,2-diphenylethyl]-2-propyl-2,6,7,8-tetrahydroquinolin-5-one | 264903-43-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (2S)-1-[(1S,2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1,2-diphenylethyl]-2-propyl-2,6,7,8-tetrahydroquinolin-5-one
• CAS: 264903-43-7
• 化学式: C₃₂H₄₃NO₂Si
• 分子量: 501.784
• InChiKey: FMASPEHOXWZEPJ-HOSFBAFGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.54
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-1-[(1S,2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1,2-diphenylethyl]-2-propyl-2,6,7,8-tetrahydroquinolin-5-one 在 palladium dihydroxide 4-二甲氨基吡啶 、 2,2'-联吡啶 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 ammonium formate 、 sodium carbonate 、 magnesium 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 140.0 ℃ 、344.75 kPa 条件下， 生成 2,2,2-Trifluoro-1-((2S,4aR,8aS)-5-methylene-2-propyl-octahydro-quinolin-1-yl)-ethanone
  参考文献：
  名称：

  立体选择性形式 [3 + 3] 环加成方法 tocis-1-Azadecalins 和 (-)-4a,8a-diepi-Pumiliotoxin C 的合成。 1-氮杂三烯的第一个高度立体选择性 6π-电子电环闭合的证据

  摘要：

  此处描述的证据支持 1-氮杂三烯的高度立体选择性 6pi 电子电环闭合是手性乙烯基酰胺与 α,β-不饱和亚胺盐正式 [3 + 3] 环加成或环化反应的关键步骤。这将代表 1-氮杂三烯的第一个高度立体选择性的 6pi 电子电环闭合。我们还明确地证明了这些特定的闭环是可逆的，导致主要的非对映异构体在热力学上也更稳定，并且旋转偏好也可能起作用。此处说明了合成应用，以立体选择性地将所得二氢吡啶转化为在 C2 和 C2a 处具有独特反相对立体化学的顺式 1-氮杂萘烷，从而合成 (-)-pumiliotoxin C 的表观异构体。

  DOI：

  10.1021/ja020698b
• 作为产物：
  描述：

  2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1,2-diphenylethylamine 在 哌啶 、 乙酸酐 作用下， 以 乙醇 、 乙酸乙酯 、 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (2S)-1-[(1S,2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1,2-diphenylethyl]-2-propyl-2,6,7,8-tetrahydroquinolin-5-one
  参考文献：
  名称：

  立体选择性形式 [3 + 3] 环加成方法 tocis-1-Azadecalins 和 (-)-4a,8a-diepi-Pumiliotoxin C 的合成。 1-氮杂三烯的第一个高度立体选择性 6π-电子电环闭合的证据

  摘要：

  此处描述的证据支持 1-氮杂三烯的高度立体选择性 6pi 电子电环闭合是手性乙烯基酰胺与 α,β-不饱和亚胺盐正式 [3 + 3] 环加成或环化反应的关键步骤。这将代表 1-氮杂三烯的第一个高度立体选择性的 6pi 电子电环闭合。我们还明确地证明了这些特定的闭环是可逆的，导致主要的非对映异构体在热力学上也更稳定，并且旋转偏好也可能起作用。此处说明了合成应用，以立体选择性地将所得二氢吡啶转化为在 C2 和 C2a 处具有独特反相对立体化学的顺式 1-氮杂萘烷，从而合成 (-)-pumiliotoxin C 的表观异构体。

  DOI：

  10.1021/ja020698b

文献信息

• Highly Stereoselective Formal [3 + 3] Cycloaddition Reactions of Chiral Vinylogous Amides with α,β-Unsaturated Iminiums
  作者：Heather M. Sklenicka、Richard P. Hsung、Lin-Li Wei、Michael J. McLaughlin、Aleksey I. Gerasyuto、Shane J. Degen

  DOI：10.1021/ol000049+

  日期：2000.4.1

  [formula: see text] Highly stereoselective formal [3 + 3] cycloaddition reactions of chiral vinylogous amides with alpha, beta-unsaturated iminiums are described. A mechanistic model is proposed to rationalize the observed stereoselectivity. The 6 pi-electron electrocyclic ring closure appears to be reversible, and a preferred rotation of the alkenyl group, one of the three 2 pi-components, during the ring

  [分子式：见正文]描述了手性乙烯基酰胺与α，β-不饱和亚胺的高度立体选择性形式[3 + 3]环加成反应。提出了一种机械模型来合理化观察到的立体选择性。6π电子环的闭环似乎是可逆的，在闭环步骤中，三个2 pi成分之一的烯基的优选旋转提供了热力学上有利的非对映异构体作为主要产物。
• Stereoselective Formal [3 + 3] Cycloaddition Approach to <i>cis-</i>1-Azadecalins and Synthesis of (−)-4<i>a</i>,8<i>a</i>-<i>diepi</i>-Pumiliotoxin C. Evidence for the First Highly Stereoselective 6π-Electron Electrocyclic Ring Closures of 1-Azatrienes
  作者：Heather M. Sklenicka、Richard P. Hsung、Michael J. McLaughlin、Lin-li Wei、Aleksey I. Gerasyuto、William B. Brennessel

  DOI：10.1021/ja020698b

  日期：2002.9.1

  Evidence is described here to support that a highly stereoselective 6pi-electron electrocyclic ring closure of 1-azatrienes is a key step in formal [3 + 3] cycloaddition or annulation reactions of chiral vinylogous amides with alpha,beta-unsaturated iminium salts. This would represent the first highly stereoselective 6pi-electron electrocyclic ring closure of 1-azatrienes. We have also unambiguously

  此处描述的证据支持 1-氮杂三烯的高度立体选择性 6pi 电子电环闭合是手性乙烯基酰胺与 α,β-不饱和亚胺盐正式 [3 + 3] 环加成或环化反应的关键步骤。这将代表 1-氮杂三烯的第一个高度立体选择性的 6pi 电子电环闭合。我们还明确地证明了这些特定的闭环是可逆的，导致主要的非对映异构体在热力学上也更稳定，并且旋转偏好也可能起作用。此处说明了合成应用，以立体选择性地将所得二氢吡啶转化为在 C2 和 C2a 处具有独特反相对立体化学的顺式 1-氮杂萘烷，从而合成 (-)-pumiliotoxin C 的表观异构体。