(E)-1-(6-chloropyridin-3-yl)-6-nitrohex-1-en-3-one | 321856-29-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: (E)-1-(6-chloropyridin-3-yl)-6-nitrohex-1-en-3-one
• 英文别名: (1e)-1-(6-Chloropyridin-3-yl)-6-nitrohex-1-en-3-one
• CAS: 321856-29-5
• 化学式: C₁₁H₁₁ClN₂O₃
• 分子量: 254.673
• InChiKey: MAYBXRPJBBRDNF-HWKANZROSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  75.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-(6-chloropyridin-3-yl)-6-nitrohex-1-en-3-one 在 吡啶 、 aluminum oxide 、 potassium fluoride 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  表巴替丁的实用对映选择性合成

  摘要：

  设计并使用易于获得的试剂和便捷的反应条件进行了Epibatidine（1）的两种不同合成。通过旋光性α-苯基-乙胺催化的前手性前体4的闭环以80％ee以上的比例提供了关键中间体5，由此制备了天然产物（-）- 1。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00623-0
• 作为产物：
  描述：

  5-硝基-2-戊酮 在 sodium hydroxide 、 溴 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 58.0h， 生成 (E)-1-(6-chloropyridin-3-yl)-6-nitrohex-1-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  表巴替丁的实用对映选择性合成

  摘要：

  设计并使用易于获得的试剂和便捷的反应条件进行了Epibatidine（1）的两种不同合成。通过旋光性α-苯基-乙胺催化的前手性前体4的闭环以80％ee以上的比例提供了关键中间体5，由此制备了天然产物（-）- 1。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00623-0

文献信息

• Selective Access to Both Diastereoisomers in an Enantioselective Intramolecular Michael Reaction by Using a Single Chiral Organocatalyst and Application in the Formal Total Synthesis of (−)-Epibatidine
  作者：Kim L. Jensen、Christian F. Weise、Gustav Dickmeiss、Fabio Morana、Rebecca L. Davis、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1002/chem.201202353

  日期：2012.9.17

  Two in one: Both diastereoisomers of 4‐nitro‐3‐substituted cyclohexanones are accessed selectively by an intramolecular Michael reaction using a single chiral aminocatalyst (see scheme). Mechanistic studies show that the reaction is selective for the cis‐diastereoisomer and that the trans‐diastereoisomer arises over time. DFT calculations suggest that the cis‐selectivity is due to a favorable electrostatic

  二合一：使用单个手性氨基催化剂，通过分子内迈克尔反应，可选择性地访问4-硝基-3-取代的环己酮的两种非对映异构体（请参见方案）。机理研究表明，该反应对顺式-非对映异构体具有选择性，反式-非对映异构体随时间而出现。DFT计算表明，顺式选择性是由于亚胺离子和亲核试剂之间有利的静电相互作用所致。
• Epi-epibatidine derivatives, a process and intermediates for preparing them and epi-epibatidine and medicaments containing the epi-epibatidine derivatives and/or epi-epibatidine and the use of them
  申请人：EGIS GYOGYSZERGYAR

  公开号：EP0657455A1

  公开（公告）日：1995-06-14

  The subject-matter of the invention are epi-epibatidine derivatives of general formula    wherein Rstands for a C₁₋₄-alkyl, C₂₋₄-alkenyl, C₂₋₄-alkinyl, C₃₋₇-cycloalkyl, aryl, heteroaryl, aryl-C₁₋₄-alkyl or heteroaryl-C₁₋₄-alkyl group, said groups optionally being substituted by 1 or more C₁₋₄-alkyl, C₂₋₄-alkenyl, C₂₋₄-alkinyl, C₃₋₇-cycloalkyl, aryl, heteroaryl, aryl-C₁₋₄-alkyl, heteroaryl-C₁₋₄-alkyl, hydroxy, C₁₋₄-alkoxy, phenoxy, halogen, halogeno-C₁₋₄-alkyl and/or amino, amido and/or sulfonamido substituent(s), optionally mono- or di-C₁₋₄-alkyl-, -C₂₋₄-alkenyl- and/or -C₂₋₄-alkinyl substituted, and R'represents hydrogen or a C₁₋₄-alkyl, C₂₋₄-alkenyl, C₂₋₄-alkinyl, C₃₋₇-cycloalkyl, C₃₋₇-cycloalkenyl, C₃₋₇-cycloalkinyl, aryl-C₁₋₄-alkyl, aryl, hetero-aryl, halogeno-C₁₋₄-alkyl, hydroxy-C₁₋₄-alkyl or, preferably C₁₋₄-aliphatic; aromatic or heterocyclic, acyl group    with the proviso that, if R'stands for hydrogen, Ris different from 6-(chloro)-pyrid-3-yl as well as optically active forms and acid addition salts thereof. Further aspects of the invention are concerned with a process and intermediates for preparing these compounds as well as medicaments containing them and their use.

  本发明的主题是一般式为的外显子-外显子巴替啡衍生物，其中R代表C₁₋₄-烷基，C₂₋₄-烯基，C₂₋₄-炔基，C₃₋₇-环烷基，芳基，杂芳基，芳基-C₁₋₄-烷基或杂芳基-C₁₋₄-烷基基团，该基团可以被1个或多个C₁₋₄-烷基，C₂₋₄-烯基，C₂₋₄-炔基，C₃₋₇-环烷基，芳基，杂芳基，芳基-C₁₋₄-烷基，杂芳基-C₁₋₄-烷基，羟基，C₁₋₄-烷氧基，苯氧基，卤素，卤代-C₁₋₄-烷基和/或氨基，酰胺基和/或磺酰胺基取代，可选地为单烷基或双烷基，-C₂₋₄-烯基-和/或-C₂₋₄-炔基取代，并且R'表示氢或C₁₋₄-烷基，C₂₋₄-烯基，C₂₋₄-炔基，C₃₋₇-环烷基，C₃₋₇-环烯基，C₃₋₇-环炔基，芳基-C₁₋₄-烷基，芳基，杂芳基，卤代-C₁₋₄-烷基，羟基-C₁₋₄-烷基或优选的C₁₋₄-脂肪族；芳香族或杂环族，酰基基团，但是，如果R'代表氢，则R与6-(氯)-吡啶-3-基不同，以及它们的光学活性形式和酸加成盐。本发明的其他方面涉及制备这些化合物的过程和中间体，以及含有它们的药物和它们的用途。
• Process for preparing epibatidine
  申请人：EGIS GYOGYSZERGYAR RT.

  公开号：EP0657456B1

  公开（公告）日：1997-06-04
• US5545741A
  申请人：——

  公开号：US5545741A

  公开（公告）日：1996-08-13
• A practical enantioselective synthesis of epibatidine
  作者：Csaba Szántay、Zsuzsanna Kardos-Balogh、István Moldvai、Csaba Szántay、Eszter Temesvári-Major、Gábor Blaskó

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00623-0

  日期：1996.8

  Two different syntheses of Epibatidine (1) were designed and carried out using easily accessible reagents and convenient reaction conditions. The ring closure of the prochiral precursor 4 catalyzed by optically active α-phenyl-ethyl-amine gave the key intermediate 5 in over 80% ee from which the natural product (−)-1 has been prepared.

  设计并使用易于获得的试剂和便捷的反应条件进行了Epibatidine（1）的两种不同合成。通过旋光性α-苯基-乙胺催化的前手性前体4的闭环以80％ee以上的比例提供了关键中间体5，由此制备了天然产物（-）- 1。