(+)-(Z)-1-{(1S)-2-(4-bromophenyl)-1-[1,1-dimethyl-1-(1,1,2-trimethylpropyl)silyl]ethyl}-1-propenyl (1,1,1-trimethylsilyl) ether | 178424-98-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-(Z)-1-{(1S)-2-(4-bromophenyl)-1-[1,1-dimethyl-1-(1,1,2-trimethylpropyl)silyl]ethyl}-1-propenyl (1,1,1-trimethylsilyl) ether
• 英文别名: [(Z,4S)-5-(4-bromophenyl)-4-[2,3-dimethylbutan-2-yl(dimethyl)silyl]pent-2-en-3-yl]oxy-trimethylsilane
• CAS: 178424-98-1
• 化学式: C₂₂H₃₉BrOSi₂
• 分子量: 455.626
• InChiKey: XEPSSDJSTDPXMG-IQKNENRKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.26
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(Z)-1-{(1S)-2-(4-bromophenyl)-1-[1,1-dimethyl-1-(1,1,2-trimethylpropyl)silyl]ethyl}-1-propenyl (1,1,1-trimethylsilyl) ether 在 氟化铵 、 四丁基氟化铵 、 四氯化钛 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.58h， 生成 tert-butyl N-[(1S,2R)-5-(4-bromophenyl)-2-methyl-1-(4-methylphenyl)-3-oxopentyl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Mannich Reactions with α-Silylated Trimethylsilyl Enol Ethers and N-Alkoxycarbonyl Imines

  摘要：

  艾尼酮纯的α-二甲基硅基化三甲基硅醇醚(Z,S)-2与N-烷氧基羧基亚胺的钛配合物反应，生成α-硅基化α,β-二取代的β-氨基酮(S,R,S)-4a-e，收率良好到优秀（70-92%）且具有很高的反式异构体过量（de ≥ 96%）。去除指导性硅基后，得到N保护的和反式构型的β-氨基酮(R,S)-5a-e，收率优秀（90-95%），立体选择性也很高（de, ee ≥ 96%- > 98%）。

  DOI：

  10.1055/s-2002-20468
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 (S)-1-(4-Bromo-phenyl)-2-[dimethyl-(1,1,2-trimethyl-propyl)-silanyl]-pentan-3-one 在 正丁基锂 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 生成 (+)-(Z)-1-{(1S)-2-(4-bromophenyl)-1-[1,1-dimethyl-1-(1,1,2-trimethylpropyl)silyl]ethyl}-1-propenyl (1,1,1-trimethylsilyl) ether
  参考文献：
  名称：

  α-甲硅烷基控制的酮氨基甲基化不对称曼尼希反应

  摘要：

  已经开发了一种有效的、区域选择性和对映选择性合成 α-取代的 β-氨基酮。从简单的酮开始，使用 SAMP/RAMP 腙方法制备对映体纯的 α-甲硅烷基酮 la-j。环状 α-甲硅烷基酮 1a-e 选择性地转化为甲硅烷基烯醇醚 (Z)-2a-e，而环状 α-甲硅烷基酮 1f-j 仅作为甲硅烷基烯醇醚 (E)-2f-j 获得. 在所有情况下，产量几乎都是定量的。非对映选择性 α-甲硅烷基控制的曼尼希反应与 BF 3 .Et 2 O 活化的 N,N-二苄基-N-甲氧基甲胺以高产率 (93-96%) 和在一种情况下提供了 α'-取代的 β-氨基酮 3a-j良好的非对映选择性（de 65, ≥96%）。新立体中心的构型遵循机械考虑，并通过主要非对映异构体 (S,R)-3g 的 NOE 实验和化合物 (S,R)-3c 的 X 射线晶体结构分析明确确定。最后，用 NH 4 F-Bu 4 NF 以高产率 (89-99%)

  DOI：

  10.1055/s-2002-35998

文献信息

• Asymmetric Mannich Reactions by α-Silyl Controlled Aminomethylation of Ketones
  作者：Dieter Enders、Johannes Adam、Stefan Oberbörsch、David Ward

  DOI：10.1055/s-2002-35998

  日期：——

  An efficient, regio- and enantioselective synthesis of α-substituted β-amino ketones has been developed. Starting from simple ketones, enantiomerically pure α-silyl ketones la-j were prepared employing the SAMP/RAMP hydrazone methodology. The cyclic α-silyl ketones 1a-e were selectively converted to the silyl enol ethers (Z)-2a-e, whereas the cyclic α-silyl ketones 1f-j were obtained exclusively as

  已经开发了一种有效的、区域选择性和对映选择性合成 α-取代的 β-氨基酮。从简单的酮开始，使用 SAMP/RAMP 腙方法制备对映体纯的 α-甲硅烷基酮 la-j。环状 α-甲硅烷基酮 1a-e 选择性地转化为甲硅烷基烯醇醚 (Z)-2a-e，而环状 α-甲硅烷基酮 1f-j 仅作为甲硅烷基烯醇醚 (E)-2f-j 获得. 在所有情况下，产量几乎都是定量的。非对映选择性 α-甲硅烷基控制的曼尼希反应与 BF 3 .Et 2 O 活化的 N,N-二苄基-N-甲氧基甲胺以高产率 (93-96%) 和在一种情况下提供了 α'-取代的 β-氨基酮 3a-j良好的非对映选择性（de 65, ≥96%）。新立体中心的构型遵循机械考虑，并通过主要非对映异构体 (S,R)-3g 的 NOE 实验和化合物 (S,R)-3c 的 X 射线晶体结构分析明确确定。最后，用 NH 4 F-Bu 4 NF 以高产率 (89-99%)
• Enders, Dieter; Oberbörsch, Stefan; Adam, Johannes, Synlett, 2000, # 5, p. 644 - 646
  作者：Enders, Dieter、Oberbörsch, Stefan、Adam, Johannes

  DOI：——

  日期：——
• Asymmetric Mannich Reactions with α-Silylated Trimethylsilyl Enol Ethers and N-Alkoxycarbonyl Imines
  作者：Dieter Enders、Stefan Oberbörsch

  DOI：10.1055/s-2002-20468

  日期：——

  The Mannich reaction of enantiomerically pure α-dimethylthexylsilylated trimethylsilyl enol ether (Z,S)-2 with titanium complexes of N-alkoxycarbonyl imines afforded αŽ-silylated α,β-disubstituted β-amino ketones (S,R,S)-4a-e in good to excellent yields (70-92%) and diastereomeric excesses (de ≥ 96%). Removal of the directing silyl group gave N-protected and anti-configured β-amino ketones (R,S)-5a-e in excellent yields (90-95%) and stereoselectivities (de, ee ≥ 96%- > 98%).

  艾尼酮纯的α-二甲基硅基化三甲基硅醇醚(Z,S)-2与N-烷氧基羧基亚胺的钛配合物反应，生成α-硅基化α,β-二取代的β-氨基酮(S,R,S)-4a-e，收率良好到优秀（70-92%）且具有很高的反式异构体过量（de ≥ 96%）。去除指导性硅基后，得到N保护的和反式构型的β-氨基酮(R,S)-5a-e，收率优秀（90-95%），立体选择性也很高（de, ee ≥ 96%- > 98%）。