2-溴-5-甲氧基间苯二酚 | 121869-51-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 中文名称: 2-溴-5-甲氧基间苯二酚
• 英文名称: 2-bromo-5-methoxybenzene-1,3-diol
• 英文别名: 2-bromo-5-methoxyresorcinol
• CAS: 121869-51-0
• 化学式: C₇H₇BrO₃
• 分子量: 219.035
• InChiKey: BIXLLBQHJNJYOA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  73-75 °C
• 沸点：
  306.7±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.731±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  49.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴-5-甲氧基间苯二酚 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 三乙基硼 、 三苯基氢化锡 、 氧气 、 sodium hydride 、 caesium carbonate 、 (1R,2R)-(+)-1,2-二氨基环己烷-N,N′-双(2-二苯基磷苯甲酰) 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 17.33h， 生成 (3aS,8aS)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-methoxy-2,3,3a,8a-tetrahydrofuro[2,3-b]benzofuran-2-one
  参考文献：
  名称：

  钯催化的γ-酰氧基丁烯内酯的动力学和动态动力学不对称转化。(+)-黄曲霉毒素B1和B2a的对映选择性全合成

  摘要：

  在有手性配体的 Pd(0) 配合物存在下，γ-叔丁氧基羰基氧基-2-丁烯内酯与苯酚亲核试剂的反应可以在有利于动力学拆分或动力学不对称转化 (KAT) 或动态动力学的条件下进行不对称变换 (DYKAT)。在碳酸盐碱存在下以高浓度 (0.5 M) 进行反应有利于前者，即 KAT；而在四正丁基氯化铵存在下以 0.1M 进行反应有利于 DYKAT 过程。黄曲霉毒素 B(1) 和 B(2a) 的合成采用 DYKAT 来引入立体化学。从间苯三酚单甲醚的 Pechmann 缩合开始，分两步构建必需的苯酚亲核试剂。DYKAT 以 > 95% ee 进行。还原性 Heck 环化和镧系元素催化的分子内酰化分 3 步完成五环核的合成。内酯的减少提供了黄曲霉毒素 B(2a) 及其脱水产物 B(1)。这种合成策略只需要 7 步就可以实现前者的不对称合成，而后者需要 9 步。因此，最终的合成序列涉及 3 + 5 -->

  DOI：

  10.1021/ja020988s
• 作为产物：
  描述：

  夫拉美诺 在 四溴环己二烯-1-酮 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 氯仿 为溶剂， 反应 16.0h， 以50%的产率得到2-溴-5-甲氧基间苯二酚
  参考文献：
  名称：

  通过高度区域选择性和非对映选择性Diels-Alder反应全合成（±）-尼古洛糖苷B

  摘要：

  实现了（±）-尼古洛丁素B的全合成，这是一种天然产品，在营养饥饿的情况下对胰腺癌细胞具有优先的细胞毒性。关键步骤是在无溶剂条件下，（E）-N-甲氧基-N-甲基肉桂酰胺与罗汉烯之间的热诱导，高度区域和非对映选择性的Diels-Alder反应。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2014.10.097

文献信息

• Aryl radical-induced cyclization routes to furo[2,3-b]benzofurans. Abbreviated formal syntheses of aflatoxins B1 and B2
  作者：C.P. Sloan、J.C. Cuevas、C. Quesnelle、V. Snieckuss

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80580-8

  日期：——

  Radical-induced cyclization of butenolide ethers 3a-c affords furobenzofurans 4a-c; deprotection of 4c gives 4d, thus concluding formal total syntheses of aflatoxins B1 (5) and B2 (6).

  自由基诱导的丁烯醚醚3a - c的环化反应生成呋喃苯并呋喃4a - c；4c脱保护得到4d，因此得出黄曲霉毒素B 1（5）和B 2（6）的正式总合成。
• Total synthesis of (±)-nicolaioidesin B via a highly regio- and diastereoselective Diels–Alder reaction
  作者：Adam J. Pigott、Romain J. Lepage、Jonathan M. White、Mark J. Coster

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.10.097

  日期：2014.12

  natural product that shows preferential cytotoxicity against pancreatic cancer cells under nutrient starvation conditions, is achieved. The key step is a thermally-induced, highly regio- and diastereoselective Diels–Alder reaction between (E)-N-methoxy-N-methylcinnamide and ocimene under solvent-free conditions.

  实现了（±）-尼古洛丁素B的全合成，这是一种天然产品，在营养饥饿的情况下对胰腺癌细胞具有优先的细胞毒性。关键步骤是在无溶剂条件下，（E）-N-甲氧基-N-甲基肉桂酰胺与罗汉烯之间的热诱导，高度区域和非对映选择性的Diels-Alder反应。
• Suzuki coupling reactions of 2,4,6-trialkoxyphenylboronic acids with enol triflates: asymmetric synthesis of a lactone template for calyxin assemblage
  作者：Sidika Polat Cakir、Keith T. Mead

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.01.159

  日期：2006.4

  Suzuki coupling reactions between 2,4,6-trialkoxyphenylboronic acids and enol triflates have been found to occur in excellent yield, while the use of an enol tosylate failed to give any of the desired product. This coupling reaction has led to the synthesis of a lactone which could serve as a precursor to several calyxin analogues.

  已经发现2,4,6-三烷氧基苯基硼酸和烯醇三氟甲磺酸酯之间的Suzuki偶联反应以优异的产率发生，而使用甲苯磺酸甲苯酚未能得到任何所需的产物。该偶联反应导致内酯的合成，该内酯可以用作几种花萼类似物的前体。
• (1<i>R</i>)-(+)-Camphor and Acetone Derived α′-Hydroxy Enones in Asymmetric Diels−Alder Reaction: Catalytic Activation by Lewis and Brønsted Acids, Substrate Scope, Applications in Syntheses, and Mechanistic Studies
  作者：Patricia Bañuelos、Jesús M. García、Enrique Gómez-Bengoa、Ada Herrero、José M. Odriozola、Mikel Oiarbide、Claudio Palomo、Jesús Razkin

  DOI：10.1021/jo9023039

  日期：2010.3.5

  enones as reaction partners of the Diels−Alder reaction are shown, with especial focus on their potentials and limitations in solving the above difficult cases. α′-Hydroxy enones are able to bind reversibly to both Lewis acids and Brønsted acids, forming 1,4-coordinated species that are shown to efficiently engage in these inherently difficult Diels−Alder reactions. On these bases, a convenient control

  Diels-Alder反应构成了最强大，最趋同的C-C键形成转化之一，并且仍然是获得环己烯亚结构的特权途径，该环己烯亚结构广泛存在于天然产物和生物活性成分中。近年来，不对称的Diels-Alder催化方法取得了巨大进展，但仍然普遍存在固有的困难二烯-二烯亲和性组合，例如那些与环戊二烯相比反应活性较低的二烯或类似β-取代的丙烯酸酯和类似物的二烯亲和性。此处显示了作为Diels-Alder反应的反应伙伴的α'-羟基烯酮的主要特征，特别关注了它们在解决上述困难情况中的潜力和局限性。α'-羟基烯酮能够与路易斯酸和布朗斯台德酸可逆结合，形成了1,4-配位的物种，这些物种被证明可以有效地参与这些固有的困难的Diels-Alder反应。在这些基础上，可以使用樟脑衍生的手性α'-羟基烯酮模型（底物控制的不对称诱导）和路易斯酸或布朗斯台德酸催化，方便地控制反应的立体控制。作为这种方法的补充，还可以通过将简单
• Kiehlmann, E.; Lauener, R. W., Canadian Journal of Chemistry, 1989, vol. 67, p. 335 - 344
  作者：Kiehlmann, E.、Lauener, R. W.

  DOI：——

  日期：——