α-fluoro(p-bromophenyl)acetonitrile | 173596-62-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: α-fluoro(p-bromophenyl)acetonitrile
• 英文别名: 4-Bromo-α-fluorophenylacetonitrile；2-(4-bromophenyl)-2-fluoroacetonitrile
• CAS: 173596-62-8
• 化学式: C₈H₅BrFN
• 分子量: 214.037
• InChiKey: UWDZDIOPYOVBBB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  274.3±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.550±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-fluoro(p-bromophenyl)acetonitrile 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 1-[2-(4-Bromophenyl)-2-fluoroethyl]-3-(6-methoxy-1,3-benzothiazol-2-yl)thiourea
  参考文献：
  名称：

  作为 HIV-1 逆转录酶非核苷抑制剂的 β-氟代苯乙基卤代吡啶基硫脲化合物的合成

  摘要：

  摘要 β-氟苯乙胺的合成分三步完成，总产率为50%。β-氟苯乙胺盐酸盐与卤代吡啶基胺衍生的硫代羰基咪唑衍生物在二甲基甲酰胺中缩合得到所需的硫脲化合物，为结晶固体。几种 β-氟苯乙基硫脲化合物在纳摩尔至低微摩尔浓度下抑制 HIV-1 逆转录酶 (RT)。

  DOI：

  10.1081/scc-120039500
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-bromophenyl)-2-(trimethylsilyloxy)acetonitrile 在 二乙胺基三氟化硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 α-fluoro(p-bromophenyl)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  有机催化2-氟-2-芳基乙腈的迈克尔加成

  摘要：

  通过2-氟-2-芳基乙腈的有机催化迈克尔加成反应，已开发出一种有效的合成各种含氟立构中心的2-芳基乙腈的方法。该方案使用廉价的有机催化剂（DBU），并具有广泛的底物范围：α，β-不饱和酮，酯，腈和砜均已成功反应。重要的是，事实证明水是该反应的良好溶剂。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2021.152919

文献信息

• Selective electrolytic fluorinations in 70% HF/30% pyridine
  作者：Sarah M. Lee、Jamie M. Roseman、C. Blair Zartman、Eamonn P. Morrison、Sean J. Harrison、Corrie A. Stankiewicz、W.J. Middleton

  DOI：10.1016/0022-1139(95)03379-3

  日期：1996.3

  The selective fluorination of compounds containing benzylic hydrogen atoms was accomplished by electrolysis in a mixture of 70% HF and 30% pyridine (Olah's reagent) using a square wave alternating current (1.76–2.75 V, 0.02–0.05 Hz) and Pt electrodes. This method can be used in the laboratory to prepare conveniently gram-size quantities of monofluorinated products. An ion radical mechanism has been

  使用方波交流电（1.76-2.75 V，0.02-0.05 Hz）和Pt电极，在70％HF和30％吡啶（Olah试剂）的混合物中进行电解，即可完成含苄基氢原子的化合物的选择性氟化。此方法可在实验室中用于方便地制备克级量的单氟化产物。已经提出了离子自由基机理。
• 一种2-氟代苯乙腈衍生物及其制备方法与应用
  申请人：上海工程技术大学

  公开号：CN112645841A

  公开（公告）日：2021-04-13

  本发明涉及一种2‑氟代苯乙腈衍生物及其制备方法与应用。在水或有机溶剂中，2‑氟代苯乙腈、α,β‑不饱和化合物以及有机碱在‑20℃～60℃温度下，反应0.5～12小时，得到2‑氟代苯乙腈衍生物。本发明使用的原料经济易得，制备的工艺条件温和，方法高效，普适性强。本发明制备得到的2‑氟代苯乙腈衍生物，为一种潜在的活性分子合成砌块，能够进行丰富的化学转化，有望在含氟精细化学品以及含氟生物活性分子研发领域得到应用。
• Use of Task-Specific Ionic Liquid for Selective Electrocatalytic Fluorination
  作者：Takahiro Sawamura、Shunsuke Kuribayashi、Shinsuke Inagi、Toshio Fuchigami

  DOI：10.1021/ol9028836

  日期：2010.2.5

  Highly selective indirect anodic fluorination of organic compounds was successfully carried out for the first time by using a task-specific ionic liquid of iodoarene as a mediator in ionic liquid hydrogen fluoride salts.

  通过使用任务特定的碘芳烃离子液体作为离子液体氟化氢盐的介体，首次成功地进行了有机化合物的高选择性间接阳极氟化。
• Chemistry of Novel Compounds Possessing Multifunctional Carbon Atoms. X. Synthetic Studies of Efflcient and Practical Chiral Derivatizing Agents Based on the .ALPHA.-Cyano-.ALPHA.-fluorophenylacetic Acid Structure.
  作者：Yoshio TAKEUCHI、Hidefumi IWASHITA、Kohji YAMADA、Mayumi GOTAISHI、Noriyuki KUROSE、Toru KOIZUMI、Kuninobu KABUTO、Tadashi KOMETANI

  DOI：10.1248/cpb.43.1668

  日期：——

  In order to develop efficient chiral derivatizing agents (CDAs) which can be obtained readily in optically active form, synthetic studies of α-cyano-α-fluorophenylacetic acid (CFPA) analogs, 3a-e and CFNA (14a), were made. Carboxylation of 6a-e obtained from 4a-e gave 3a-e in low yield. Alternatively, benzyl cyanides 5b-e were converted successfully to the esters 7b-e, 8b-e, and 9b-e, which were fluorinated with FClO3 to produce the fluoro esters 10b-e, 11b-e, and 12b-d, in good yields. However, the attempted ester cleavage of these compounds did not give 3b-e. Carboxyl group introduction into 5e afforded 13, and fluorination with either F2 or FClO3 gave complex mixtures.Carboxylation of the naphthyl analog 16 obtained from 15 did not give 14a. However, fluorination of 18 derived from 17 proceeded readily to give 19, which was hydrolyzed to produce 14a. Optically active (-)-14a was obtained through enzymatic hydrolysis. The racemic acid 14a was condensed with three representative chiral nucleophiles to give 14b-d. From the 1H- and 19F-NMR spectra of these derivatives, it was concluded that CFNA (14a) is potentially a much better CDA than the well known α-methoxy-α-(trifluoromethyl)phenylacetic acid (MTPA).

  为了开发易于获得光学活性形式的高效手性衍生化剂（CDA），我们对 α-氰基-α-氟苯乙酸（CFPA）类似物 3a-e 和 CFNA (14a) 进行了合成研究。由 4a-e 制得的 6a-e 经过羧化后得到 3a-e，但收率较低。另外，苄基氰化物 5b-e 成功转化为酯 7b-e、8b-e 和 9b-e，这些酯经 FClO3 氟化后生成氟酯 10b-e、11b-e 和 12b-d，收率较高。然而，尝试对这些化合物进行酯裂解并没有得到 3b-e。在 5e 中引入羧基可得到 13，用 F2 或 FClO3 进行氟化可得到复杂的混合物。然而，由 17 生成的 18 很容易进行氟化反应，生成 19，后者经水解生成 14a。通过酶水解可以得到具有光学活性的 (-)-14a。外消旋酸 14a 与三种具有代表性的手性亲核物缩合，得到 14b-d。从这些衍生物的 1H 和 19F-NMR 光谱中可以得出结论，CFNA（14a）可能是一种比众所周知的 α-甲氧基-α-（三氟甲基）苯乙酸（MTPA）更好的 CDA。
• Catalytic Asymmetric Allylic Alkylation with Arylfluoroacetonitriles
  作者：Archita Sripada、Christian Wolf

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01414

  日期：2022.9.2

  A palladium(phosphinoxazoline) catalyzed method for asymmetric allylic alkylation of α-aryl-α-fluoroacetonitriles is introduced. This reaction achieves C–C bond formation and incorporation of two adjacent chirality centers with moderate to good yields, high enantioselectivities, and up to 15:1 dr.

  介绍了钯(膦恶唑啉)催化α-芳基-α-氟乙腈的不对称烯丙基烷基化反应的方法。该反应实现了 C-C 键的形成和两个相邻手性中心的结合，具有中等至良好的产率、高对映选择性和高达 15:1 dr。