(S)-4-methyl-1,2-pentanediamine | 15967-74-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (S)-4-methyl-1,2-pentanediamine
• 英文别名: (S)-4-methylpentane-1,2-diamine；(S)-2-isobutyl-ethanediyldiamine；(S)-2-Isobutyl-aethandiyldiamin；(2S)-4-methylpentane-1,2-diamine
• CAS: 15967-74-5
• 化学式: C₆H₁₆N₂
• 分子量: 116.206
• InChiKey: LGNSOKKCXYBTOL-LURJTMIESA-N

物化性质

• 沸点：
  171.9±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.856±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  52
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-氧代庚二酸二乙酯 、 (S)-4-methyl-1,2-pentanediamine 反应 3.0h， 以31%的产率得到(1S,6S)-6-Isobutyl-5,8-diazatricyclo<6,3,0,01,5>undecane-4,9-dione
  参考文献：
  名称：

  Optically active tricyclic dilactams with non-planar cis-amide groups: Synthesis, X-ray, NMR and CD studies

  摘要：

  研究了三种三环二内酰胺作为研究同构共轭非平面cis-酰胺基团的手性光学性质模型。通过在乙酰纤维素上色谱分离，消旋的5,8-二氮杂三环[6,3,0,0^1,5]十一烷-4,9-二酮(I)被部分分离成对映体。通过将乙酰乙酸二乙酯与(S)-1,2-二氨基-4-甲基戊烷和(S)-1,2-二氨基丙烷缩合，制备了光学纯的6-异丁基(II)和6-甲基(III)衍生物。相应的二胺是从(S)-亮氨酸和(S)-丙氨酸出发合成的：这确定了两种二内酰胺中C(6)原子的绝对构型。如¹H和¹³C NMR光谱所示，缩合反应只生成了两种可能的二对映异构的二内酰胺之一。从¹H NMR光谱中的耦合常数导出了C(6)手性中心与三环部分手性之间的构型关系。通过X射线衍射确认了化合物II的构型。根据¹H NMR光谱，溶液中的II的空间排列与晶体中的类似，唯一的区别在于C(6)处异丁基侧链的局部构象。IR光谱仅鉴定了II和III中两个内酰胺团的几何结构中的微小差异。在各种溶剂中测量的化合物I-III的所有CD参数非常相似。CD曲线显示了化合物II和III的相同绝对构型(1S, 6S)，以及受研究的I对映体的相反构型(1R)。π-π二向色带的参数显示了酰胺基团之间相互作用导致的激子分裂成一对。

  DOI：

  10.1135/cccc19821000
• 作为产物：
  描述：

  [(1R)-1-cyano-3-methylbutyl] 4-methylbenzenesulfonate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 二苯并-18-冠醚-6 、 叠氮化钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (S)-4-methyl-1,2-pentanediamine
  参考文献：
  名称：

  A convenient synthesis of (S)-2-Azidonitriles, (S)-2-aminonitriles and (S)-1,2-diamines

  摘要：

  (S)-2-Azidonitriles (S)-4 are easily accessible from (R)-2-(sulfonyloxy)nitriles (R)-2 by nucleophilic substitution with alkali azides 3 under complete inversion of configuration. The azidonitriles (S)-4 can be converted by catalytic hydrogenation into (S)-2-aminonitriles (S)-8 and by hydrogenation using LiAlH4 into (S)-1, 2-diaminoalkanes (S)-9, respectively, both, (S)-8 and (S)-9, isolated as hydrochlorides. Hydrolysis of the aminonitrile hydrochlorides (S)-8 HCl in a saturated solution of HC1 in alcohol gives (S)-2-amino carboxamide hydrochlorides(S)-10 . HCl with enantiomeric excesses >99% after recrystallization.

  DOI：

  10.1016/0957-4166(96)00044-4

文献信息

• NOVEL PYRIDINE DERIVATIVES
  申请人：Bissantz Caterina

  公开号：US20120316147A1

  公开（公告）日：2012-12-13

  The invention relates to a compound of formula (I) wherein R 1 to R 4 are defined as in the description and in the claims. The compound of formula (I) can be used as a medicament.

  本发明涉及一种公式(I)的化合物 其中R1至R4定义如描述和权利要求中所述。公式(I)的化合物可作为药物使用。
• Reagent-switch controlled metal-free intermolecular geminal diamination and aminooxygenation of vinylarenes
  作者：Pandur Venkatesan Balaji、Srinivasan Chandrasekaran

  DOI：10.1016/j.tet.2016.01.005

  日期：2016.2

  using hypervalent iodine reagent. A new m-CPBA mediated geminal aminooxygenation is also reported. A novel reagent-switch for the control of migrating group by controlling the two independent geminal addition paths is developed. Deuterium labelling studies and the control studies have provided unambiguous evidences for the phenyl migration and hydride migration in the oxidative geminal difunctionalization

  我们在这里报告了使用高价碘试剂进行芳基化的第一个一般方法，以及乙烯基芳烃的无分子间金属化，芳基化的氨基氧化。还报道了新的由m -CPBA介导的双链氨基氧化。开发了一种通过控制两个独立的双链加成路径来控制迁移基团的新型试剂开关。氘标记研究和对照研究提供了明确的证据，证明苯酚和氢化物迁移分别通过半频哪醇重排由PhI（OCOCF 3）2和m -CPBA介导的氧化双子双官能化过程中。
• <i>cis</i>–<i>trans</i>Isomerism among the Octahedral Diaquabis(optically active<i>C</i>-substituted ethylenediamine)nickel(II) Complexes and Their Thermal Reaction Products. An Explanation for a Variety in Colors and Stereochemistry of Lifschitz Complexes
  作者：Yoshinori Ihara、Tomomi Sakino、Mieko Ishikawa、Takanori Koyata

  DOI：10.1246/bcsj.70.3025

  日期：1997.12

  trans-diaquabis(diamine)nickel(II) complexes (trans-[Ni(diamine)2(H2O)2]X2) were investigated by means of TG/DTA and DSC, and high-temperature electronic spectrometry, where the diamine is an optically active diamine such as (1S,2S)-1,2-diphenyl-1,2-ethanediamine or (S)-4-methyl-1,2-pentanediamine, and X is Cl−, Br−, or NO3−. Several complexes were peculiarly transformed into cis-[NiX2(diamine)2] upon thermal

  用TG/DTA和DSC研究了反式双(二胺)镍(II)配合物(反式-[Ni(二胺)2(H2O)2]X2)的固相热反应，以及高温电子学光谱法，其中二胺是光学活性二胺，例如 (1S,2S)-1,2-二苯基-1,2-乙二胺或 (S)-4-甲基-1,2-戊二胺，并且 X 是 Cl-， Br-，或NO3-。几种配合物在热脱水-氨基化时特殊地转化为顺式-[NiX2(二胺)2]，然后在进一步加热时异构化为反式-[NiX2(二胺)2]。结果与配合物与相应的外消旋二胺的反应相反，后者经历了简单的脱水-阴离子化，保留了原始的反式构型。
• Bianthryl-based organocatalysts for the asymmetric Henry reaction of fluoroketones
  作者：Jan Otevrel、David Svestka、Pavel Bobal

  DOI：10.1039/c9ob00884e

  日期：——

  catalytic system based on bianthrylbis(thiourea) for the asymmetric Henry reaction of fluoroketones and nitroalkanes that resulted from the screening of a library containing 31 chiral non-racemic organocatalysts. The corresponding adducts were isolated in up to 6 times shorter reaction time in comparison with the previously published organocatalysts. High levels of stereocontrol have been generally observed

  我们已经开发了一种基于联蒽基双（硫脲）的催化体系，该体系用于筛选含31种手性非外消旋有机催化剂的文库，从而导致氟酮和硝基烷的不对称亨利反应。与以前发表的有机催化剂相比，在最短的6倍的反应时间中分离出了相应的加合物。通常观察到高水平的立体控制，所测量的产物对映体过量高达97％，非对映体比率为3：2（反/同）。上述催化剂已成功地用于CF3链状（S）-卤代丁烷的全不对称合成，这证明该方法很容易进入类似的对映纯化合物。
• Die Konfiguration der optisch aktiven Propylendiamine, 2-Methyl-4,5-diaminopentane und ?-Pyrrolidyl-methylamine
  作者：S. Schnell、P. Karrer

  DOI：10.1002/hlca.19550380745

  日期：——

  Durch Reduktion der Amide von L-Alanin, L-Leucin und L-Prolin mit LiAlH4 wurden L-Propylendiamin, L-2-Methyl-4, 5-diaminopentan und L-α-Pyrrolidyl-methylamin dargestellt.

  第三人以Reduktion DER酰胺·冯·L-丙氨酸，L-亮氨酸UND L-脯氨酸MIT的LiAlH 4 wurden L-Propylendiamin，L-2-甲基-4，5- diaminopentan UND L-α-吡咯烷基-methylamin dargestellt。