(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)diphenylphosphine | 175650-35-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)diphenylphosphine
• 英文别名: [3,5-Bis(trifluoromethyl)phenyl]diphenylphosphine；[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-diphenylphosphane
• CAS: 175650-35-8
• 化学式: C₂₀H₁₃F₆P
• 分子量: 398.287
• InChiKey: MIICCQULONMDTC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)diphenylphosphine 在 selenium 、 硫酸 、 三氧化硫 、 硼酸 作用下， 以 氘代甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  双相铑催化的极性烯烃加氢甲酰化反应中的强π受体磺化膦†

  摘要：

  通过直接磺化三氟甲基化的中性膦，合成了一系列具有强π-受体特性的新的磺化三芳基膦。由于三氟甲基的失活特性，磺化步骤需要高发烟硫酸浓度和使用硼酸防止膦氧化。与传统的磺化膦相比，新型的磺化膦是水溶性的，并且对氧化反应的惰性更强。这些三氟甲基化和磺化膦作为配体在乙酸乙烯酯和烯丙基氰化物的双相加氢甲酰化反应中，与非三氟甲基化对应物TPPMS，TPPDS和TPPTS相比，可将反应速率提高多达4倍。而且，

  DOI：

  10.1039/c5cy01004g
• 作为产物：
  描述：

  间二三氟甲苯 在 正丁基锂 、 1,3-二溴-5,5-二甲基海因 、 硫酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)diphenylphosphine
  参考文献：
  名称：

  1-Bromo-3,5-双（三氟甲基）苯：一种多用途的有机金属合成原料

  摘要：

  可以通过在强酸性介质中用N，N'-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲处理1,3-双（氟甲基）苯来选择性地制备1-Bromo-3,5-双（三氟甲基）苯（1）。通过3，5-双（三氟甲基）苯基镁，-锂和-铜中间体完成了许多合成上有用的反应。

  DOI：

  10.1002/cber.19961290219

文献信息

• Metal-Free Reduction of Phosphine Oxides, Sulfoxides, and<i>N</i>-Oxides with Hydrosilanes using a Borinic Acid Precatalyst
  作者：Aurélien Chardon、Orianne Maubert、Jacques Rouden、Jérôme Blanchet

  DOI：10.1002/cctc.201700986

  日期：2017.12.20

  Reduced to clear: The reduction of phosphine oxides, sulfoxides, and amine N-oxides is achieved by using bis(2-chlorophenyl)borinic acid /phenylsilane. The reaction tolerates a wide range of substrates and can be performed under mild conditions with only a 2.5 mol % loading of the catalyst. NMR spectroscopy indicates that a borohydride is the key reducing species, and thus, bis(2-chlorophenyl)borinic

  还原至澄清：通过使用双（2-氯苯基）硼酸/苯基硅烷可实现氧化膦，亚砜和N-胺氧化胺的还原。该反应可耐受各种各样的底物，并且可以在温和的条件下以仅2.5mol％的催化剂负载量进行。NMR光谱表明，硼氢化物是关键的还原物种，因此，必须将双（2-氯苯基）硼酸视为前催化剂。
• Chemoselective Reduction of Phosphine Oxides by 1,3‐Diphenyl‐Disiloxane
  作者：Joseph A. Buonomo、Carter G. Eiden、Courtney C. Aldrich

  DOI：10.1002/chem.201703875

  日期：2017.10.17

  of phosphine oxides to the corresponding phosphines represents the most straightforward method to prepare these valuable reagents. However, existing methods to reduce phosphine oxides suffer from inadequate chemoselectivity due to the strength of the P=O bond and/or poor atom economy. Herein, we report the discovery of the most powerful chemoselective reductant for this transformation to date, 1,3

  将氧化膦还原为相应的膦是制备这些有价值的试剂的最直接的方法。然而，由于P=O键的强度和/或较差的原子经济性，现有的还原氧化膦的方法存在化学选择性不足的问题。在此，我们报告了迄今为止用于这种​​转化的最强大的化学选择性还原剂的发现，1,3-二苯基二硅氧烷（DPDS）。无添加剂的DPDS选择性还原仲膦氧化物和叔膦氧化物，即使存在醛、硝基、酯、α,β-不饱和羰基、偶氮羧酸酯和氰基官能团，也能保持构型。阿累尼乌斯分析表明， DPDS还原的活化势垒明显低于任何先前计算的硅烷还原系统。催化布朗斯台德酸的加入进一步降低了活化能垒，并首次在室温下实现了硅烷介导的无环氧化膦还原。
• Cobalt−Xantphos-Catalyzed, LiCl-Mediated Preparation of Arylzinc Reagents from Aryl Iodides, Bromides, and Chlorides
  作者：Meng-Yi Jin、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1021/jo102417x

  日期：2011.4.1

  A cobalt−Xantphos-catalyzed, LiCl-mediated system has been developed for the direct and expedient preparation of arylzinc reagents in THF from the corresponding aryl iodides, bromides, and chlorides. Owing to the use of THF as a versatile solvent, the thus-formed arylzinc reagents displayed a high degree of compatibility with a variety of conventional as well as newly emerging metal-catalyzed cross-coupling

  已经开发了钴-黄药催化的，LiCl介导的系统，用于从相应的芳基碘化物，溴化物和氯化物直接且方便地制备THF中的芳基锌试剂。由于使用THF作为通用溶剂，因此形成的芳基锌试剂显示出与各种常规以及新兴的金属催化的交叉偶联反应的高度相容性。
• Systematic Study of the Stereoelectronic Properties of Trifluoromethylated Triarylphosphines and the Correlation of their Behaviour as Ligands in the Rh‐Catalysed Hydroformylation
  作者：Daniel Herrera、Daniel Peral、Mercedes Cordón、J. Carles Bayón

  DOI：10.1002/ejic.202000887

  日期：2021.1.26

  The stereoelectronic properties of a series of trifluoromethylated aromatic phosphines have been studied using different approaches. The σ‐donating capability has been evaluated by nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy of the selenide derivatives and the protonated form of the different trifluoromethylated phosphines. The coupling constants between phosphorous and selenium (1JSeP) and phosphorous

  已经使用不同的方法研究了一系列三氟甲基化芳族膦的立体电子性质。σ捐赠能力已通过硒化物衍生物和不同三氟甲基化膦的质子化形式的核磁共振（NMR）光谱进行了评估。磷和硒（1 J SeP）与磷和氢（1 J HP）之间的耦合常数。）可以通过经验方程式进行预测，并将膦的碱度与三氟甲基的数量和相对位置相关联。相反，已通过测量相应的Vaska型铱配合物（[IrCl（CO）（PAr 3）2 ]，PAr ）的红外（IR）光谱中的CO振动频率来评估配体的π受体特性。3 =三芳基膦）。此外，在铑催化的1-辛烯加氢甲酰化反应中，这些膦作为配体的电子性质与性能之间的相关性也已建立。具有最低碱性的膦，即具有最高数量的三氟甲基的膦，产生了更具活性的催化体系。
• Anionic Palladium(0) and Palladium(II) Ate Complexes
  作者：Marlene Kolter、Katharina Böck、Konstantin Karaghiosoff、Konrad Koszinowski

  DOI：10.1002/anie.201707362

  日期：2017.10.16

  readily reacts with Br− ions to afford the anionic, zero‐valent ate complex [L3PdBr]−. In contrast, more‐electron‐rich Pd catalysts display lower tendencies toward the formation of ate complexes. Combining [L3Pd] with LiI and an aryl iodide substrate (ArI) results in the observation of the PdII ate complex [L2Pd(Ar)I2]−.

  在Heck和交叉偶联反应中，经常将钯酸盐配合物用作重要的中间体，但到目前为止，在分子水平上尚无定论。在这里，我们使用电喷雾电离质谱，电导率测量和NMR光谱显示贫电子催化剂[L 3 Pd]（L = tris [3,5-双（三氟甲基）苯基]膦）容易与BR -离子得到的阴离子，零价根型配合物[L 3 PDBR] - 。相反，电子含量更高的Pd催化剂显示出较低的形成盐配合物的趋势。将[L 3 Pd]与LiI和芳基碘化物底物（ArI）结合使用，可观察到Pd II络合物[L 2 Pd（Ar）I 2 ] -。