5,5,5',5'-tetramethyl-bis-(1,3,2)-dioxaphosphinane 2,2'-dioxide | 16368-06-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环化合物
• 英文名称: 5,5,5',5'-tetramethyl-bis-(1,3,2)-dioxaphosphinane 2,2'-dioxide
• 英文别名: Bis-<5,5-dimethyl-2-oxo-1,3,2-dioxaphosphosphorinanyl>；5,5,5',5'-tetramethyl-tetrahydro-[2,2']bi[1,3,2]dioxaphosphininyl 2,2'-dioxide；2,2'-Bi-1,3,2-dioxaphosphorinane, 5,5,5',5'-tetramethyl-, 2,2'-dioxide；2-(5,5-dimethyl-2-oxo-1,3,2λ5-dioxaphosphinan-2-yl)-5,5-dimethyl-1,3,2λ5-dioxaphosphinane 2-oxide
• CAS: 16368-06-2
• 化学式: C₁₀H₂₀O₆P₂
• 分子量: 298.213
• InChiKey: PFWQHDSRFLRDDN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5,5',5'-tetramethyl-bis-(1,3,2)-dioxaphosphinane 2,2'-dioxide 、 oxidized glutathione 在 RhCl*3H₂O 、 水 作用下， 反应 36.0h， 以64%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  使用次二磷酸四烷基酯在水中的铑催化水溶性二硫化物的磷酸化反应

  摘要：

  RhCl 3在均相条件下催化二硫化物和次磷酸四烷基酯在水中的交换反应，表明次磷酸四烷基酯是一种新型高效的水中磷酸化试剂。该反应用于未保护的谷胱甘肽二硫化物的磷酸化。

  DOI：

  10.1039/d0ra02377a
• 作为产物：
  描述：

  5,5-二甲基-2-氯-1,3,2-二氧磷杂己内酰磷酸酯 在 potassium naphthalenide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 5,5,5',5'-tetramethyl-bis-(1,3,2)-dioxaphosphinane 2,2'-dioxide
  参考文献：
  名称：

  二氧化二膦和次磷酸酯的合成新方法

  摘要：

  阴离子 >P–O− 已被用作 R2P(O)–(O)PR2 类型的四种配位化合物的有效合成前体，即二氧化膦（R = 烷基、芳基）以及次磷酸酯（R = 烷氧基，芳氧基），在一锅反应中。此外，还详细阐述了 >P(O)–O–(O)PP–O− 和 >P(O)X (X = Cl, Br) 亲电试剂起源的一些机械方面。注意力集中在 >P(O)–(O)P< 化合物的合成上。© 2006 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 17:310–316, 2006; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20208

  DOI：

  10.1002/hc.20208

文献信息

• Selective PP and POP Bond Formations through Copper-Catalyzed Aerobic Oxidative Dehydrogenative Couplings of H-Phosphonates
  作者：Yongbo Zhou、Shuangfeng Yin、Yuxing Gao、Yufen Zhao、Midori Goto、Li-Biao Han

  DOI：10.1002/anie.201003484

  日期：2010.9.10

  Different copper complexes selectively catalyze the aerobic oxidative coupling of H‐phosphonates to afford either hypophosphates and pyrophosphates in high yields with high selectivity (see scheme; tmeda=N,N,N′,N′‐tetramethylethylenediamine).

  不同的铜络合物选择性催化H-膦酸酯的需氧氧化偶联，以高收率和高选择性提供次磷酸盐和焦磷酸盐（参见方案; tmeda = N，N，N'，N'-四甲基乙二胺）。
• Cyclic organophosphorus compounds. II. Some sterically hindered cyclic hypophosphate systems and related compounds
  作者：W. Stec、A. Zwierzak

  DOI：10.1139/v67-412

  日期：1967.11.1

  The synthesis of three new cyclic hypophosphate systems from 2,2-dimethylpropane-1,3-diol is described. Evidence concerning the presence of the P—P bond in the cyclic hypophosphate and cyclic dithiohypophosphate was obtained by chlorinolysis.In addition, the reactions between 2-ethoxy-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorinan and 2-chloro-2-oxo-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorinan and between 2-hydroxy-5

  描述了从 2,2-二甲基丙烷-1,3-二醇合成三个新的环磷酸酯系统。环次磷酸酯和环二硫代次磷酸酯中存在 PP 键的证据是通过氯解获得的。此外，2-乙氧基-5,5-二甲基-1,3,2-二氧杂磷酸与 2-氯- 2-oxo-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorinan 和 2-hydroxy-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorinan 和 2-chloro-5,5-dimethyl-1,3 之间,2-dioxaphorinan 被讨论为可能的路线为环次磷酸盐。环次磷酸盐系统、相关化合物及其无环类似物的红外光谱的几个特征被指出。
• Reaction of Quinoline-5,8-Diones with Selected Charged Phosphorus Nucleophiles
  作者：Jacek E. Nycz、Grzegorz Malecki、Samir Chikkali、Imre Hajdok、Priti Singh

  DOI：10.1080/10426507.2011.626472

  日期：2012.5

  derivatives—2-methyl-5,8-dioxo-5,8-dihydroquinoline-7-amine (2a) and N-(2-methyl-5,8-dioxo-5,8-dihydroquinolin-7-yl)acet-amide (2b)—has been demonstrated by their reaction with negatively charged three-coordinated phosphorus nucleophiles, such as R2P-YM (1a–d, Y = O or lone pair; R = Ph, tBu, OCH2CMe2CH2O, or EtO; M = Li or Na). 1a–d participated in single-electron transfer (SET) to 2a and 2b, generating

  摘要 两种喹啉-5,8-二酮衍生物——2-methyl-5,8-dioxo-5,8-dihydroquinoline-7-amine (2a) 和 N-(2-methyl-5,8-二氧-5,8-二氢喹啉-7-基）乙酰胺（2b）—已通过它们与带负电荷的三配位磷亲核试剂的反应得到证明，例如R2P-YM（1a-d，Y = O或孤对；R = Ph、tBu、OCH2CMe2CH2O 或 EtO；M = Li 或 Na）。1a-d 参与到 2a 和 2b 的单电子转移 (SET)，分别产生自由基阴离子 3 和 4，以及 R2P(= Y)·(5) 型的短寿命磷中心自由基中间体。自由基 5 二聚化得到 R2P(Y)–(Y)PR2 (6)。3 和 4 在 300 K 的 THF（四氢呋喃）中的半衰期都超过 1 个月。
• New approaches to the synthesis of diphosphine dioxides and hypophosphoric acid esters
  作者：Jacek E. Nycz、Robert Musiol

  DOI：10.1002/hc.20208

  日期：2006.4

  An anion >P–O− has been applied as an efficient synthetic precursor of four coordination compounds of the R2P(O)–(O)PR2 type, namely diphosphine dioxides (R = alkyl, aryl) as well as hypophosphoric acid esters (R = alkoxy, aryloxy), in a one-pot reaction. Furthermore, there were elaborated some mechanistic aspects of the origin of the >P(O)–O–(O)P P–O− and >P(O)X (X = Cl, Br) electrophiles. Attention

  阴离子 >P–O− 已被用作 R2P(O)–(O)PR2 类型的四种配位化合物的有效合成前体，即二氧化膦（R = 烷基、芳基）以及次磷酸酯（R = 烷氧基，芳氧基），在一锅反应中。此外，还详细阐述了 >P(O)–O–(O)PP–O− 和 >P(O)X (X = Cl, Br) 亲电试剂起源的一些机械方面。注意力集中在 >P(O)–(O)P< 化合物的合成上。© 2006 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 17:310–316, 2006; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20208
• Rhodium-catalyzed phosphorylation reaction of water-soluble disulfides using hypodiphosphoric acid tetraalkyl esters in water
  作者：Mieko Arisawa、Kohei Fukumoto、Masahiko Yamaguchi

  DOI：10.1039/d0ra02377a

  日期：——

  RhCl3 catalyzed the exchange reaction of disulfides and hypodiphosphoric acid tetraalkyl esters in water under homogeneous conditions, which indicated the hypodiphosphoric acid tetraalkyl esters to be novel and efficient phosphorylation reagents in water. The reaction was used in the phosphorylation of unprotected glutathione disulfide.

  RhCl 3在均相条件下催化二硫化物和次磷酸四烷基酯在水中的交换反应，表明次磷酸四烷基酯是一种新型高效的水中磷酸化试剂。该反应用于未保护的谷胱甘肽二硫化物的磷酸化。