4,6-dimethoxy-3-oxodihydroisobenzofuran-1-carbonitrile | 94930-44-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并呋喃
• 英文名称: 4,6-dimethoxy-3-oxodihydroisobenzofuran-1-carbonitrile
• 英文别名: 3-cyano-4,7-dimethoxy-1(3H)-isobenzofuranone；1-Isobenzofurancarbonitrile, 1,3-dihydro-4,7-dimethoxy-3-oxo-；4,7-dimethoxy-3-oxo-1H-2-benzofuran-1-carbonitrile
• CAS: 94930-44-6
• 化学式: C₁₁H₉NO₄
• 分子量: 219.197
• InChiKey: PALHEWBHKNLROA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  151-153 °C
• 沸点：
  479.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  68.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,6-dimethoxy-3-oxodihydroisobenzofuran-1-carbonitrile 在 六甲基磷酰三胺 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 51.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Lomaiviticin 苷元全碳骨架的对映选择性合成揭示了二聚化事件中显着的远程取代基效应

  摘要：

  已合成天然产物洛麦维霉素的全碳骨架。该方法具有阴离子环化反应以传递天然产物的 A 和 B 环，以及立体选择性氧化烯醇耦合以形成中心 C2  C2' σ 键。在研究过程中，观察到在 C11 位有显着的取代作用。

  DOI：

  10.1002/chem.201002157
• 作为产物：
  描述：

  N,N-diethyl-2,5-dimethoxybenzamide 在 potassium cyanide 、 18-冠醚-6 、 叔丁基锂 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.17h， 生成 4,6-dimethoxy-3-oxodihydroisobenzofuran-1-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  Cyanophthalide annulation with 4-(5-alkoxy-2-furyl)-3-buten-2-one. Application to the synthesis of a (naphtho)pyrano-.GAMMA.-lactone.

  摘要：

  将石炭酸化的 3-氰基-1(3H)-异苯并呋喃酮（7）与 5-取代的 2-糠醛丙酮 6a-c 反应，然后将生成的萘氢醌进行 O-甲基化，可得到 2-乙酰基-3-呋喃萘 8a-c，产率很高。二烷氧基酞化物 12a 和 b 还可以与 6a 进行环化反应，得到 13a 和 b。通过改良克劳斯法（先用 LiAlH4 还原，然后用对甲苯磺酸 (TsOH) 在乙腈中处理生成的乙醇，再用 1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯在甲苯中低温处理），5-叔丁氧基-2-呋喃化合物被立体选择性地转化为 (1R*，3R*，4R*)-吡喃-γ-内酯 16a，18a，b，产率很高。5-甲氧基-2-呋喃基化合物 9b 也能在一个步骤中立体选择性地得到 16a（用 TsOH 处理），但该化合物作为吡喃-γ-内酯环化反应的底物效果较差，因为产生螺-γ-内酯 17 的副反应变得非常明显。在各种条件下，5-苯硫基化合物 9c 未能生成 16a。

  DOI：

  10.1248/cpb.34.3175

文献信息

• Anionic Annulation of 3-Cyanophthalides with Allene Carboxylates: A Carbon-Conserved Synthesis of Naphtho[<i>b</i>]furanones
  作者：Supriti Jana、Dipakranjan Mal

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00272

  日期：2018.4.20

  The reaction of 3-cyanophthalides with allene carboxylates in the presence of tBuOLi results in a tandem annulation furnishing naphtho[b]furanones in good yields with no loss of carbon. The carbon economy is explained by a tandem process, in which the initially expelled cyanide induces the second annulation.

  在t BuOLi的存在下3-氰基邻苯二甲酸酯与羧酸烯丙酯的反应导致串联环化提供了萘[ b ]呋喃酮，收率很好，并且没有碳的损失。碳经济通过串联过程来解释，其中最初排出的氰化物引起第二次成环。
• 4-Bromopyrenes with Arylacetonitriles and 3-Cyanophthalides Under Aryne-Forming Conditions
  作者：Wei Han、Joe Tran、Hongming Zhang、Stacey Jeffrey、Dan Swartling、George P. Ford、Ed Biehl

  DOI：10.1055/s-1995-4016

  日期：1995.7

  4-Bromopyrene reacts with arylacetonitriles under LDA-mediated aryne-forming conditions to yield rearranged 5-arylmethyl-4-pyrenecarbonitriles through 4-pyryne; no simple addition products were observed. These product ratios are in accord with predictions based on the stabilities of the respective 4-pyryne (-5.55 kcal/mol) intermediates relative to benzyne, determined by AM1 molecular orbital calculations. In addition, 4-pyryne was annulated by 3-lithiated 3-cyanophthalides to dibenzo[de,qr]naphthacene-9,14-diones which were subsequently reductively dimethylated to 9,14-dimethoxydibenzo[de,qr]naphthacenes in overall good yields.

  4-溴萘在LDA介导的芳烃形成条件下与芳基乙腈反应，生成重排的5-芳基甲基-4-萘烷腈，通过4-萘烃；未观察到简单的加成产物。这些产物的比例与基于相应的4-萘烃中间体（-5.55 kcal/mol）相对于苯乙炔的稳定性预测一致，稳定性是通过AM1分子轨道计算得出的。此外，4-萘烃与3-锂化的3-氰基萘二酸酯发生环化，生成二苯并[de,qr]萘烷-9,14-二酮，随后通过还原性二甲基化反应，整体良好地生成9,14-二甲氧基二苯并[de,qr]萘烷。
• The Total Synthesis of Dynemicin A Leading to Development of a Fully Contained Bioreductively Activated Enediyne Prodrug
  作者：Matthew D. Shair、Tae Young Yoon、Karoline K. Mosny、T. C. Chou、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/ja960040w

  日期：1996.1.1

  The title compound has been synthesized as its racemate in 33 steps. An intramolecular Diels−Alder reaction (see Scheme 5, 24 → 25) was used to provide control over the eventual cis C4−C7 relationship. The installation of another cis related ethynyl group at C2 arose from transformation 40 → 42 (see Scheme 8) whose directionality is governed by a benzophenone ketal functioning as a temporary steric

  标题化合物已在 33 个步骤中合成为其外消旋物。分子内 Diels-Alder 反应（参见方案 5, 24 → 25）用于控制最终的顺式 C4-C7 关系。在 C2 处安装另一个顺式相关乙炔基来自转化 40 → 42（参见方案 8），其方向性由作为临时空间控制单元的二苯甲酮缩酮控制。在三甲基甲硅烷基乙氧基羰基 (TEOC) 保护的二氢喹啉衍生物上完成烯二炔单元的闭合。它涉及使用一种新型的双碘炔/二甲基亚乙基内插耦合转换（61 + 58 → 63，方案 12）。在合成的最后阶段，如方案 17 所示，将新型亚氨基醌缩酮 74（方案 15）与同邻苯二甲酸酐衍生物 78（方案 16）缩合。最后的脱保护包括甲氧基甲酯和两个甲氧基甲基苯酚醚的裂解。从这项工作中，产生了对醌莫...
• Synthesis of functionalized hydroxyphthalides and their conversion to 3-cyano-1(3H)-isobenzofuranones. The Diels-Alder reaction of methyl 4,4-diethoxybutynoate and cyclohexadienes
  作者：John N. Freskos、Gary W. Morrow、John S. Swenton

  DOI：10.1021/jo00206a016

  日期：1985.3
• Observations in the Chemistry and Biology of Cyclic Enediyne Antibiotics:  Total Syntheses of Calicheamicin γ₁^I and Dynemicin A
  作者：Samuel J. Danishefsky、Matthew D. Shair

  DOI：10.1021/jo951560x

  日期：1996.1.1