5-(4-bromobenzyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione | 198494-75-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-(4-bromobenzyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
• 英文别名: 5-(4-Bromobenzyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione；5-[(4-bromophenyl)methyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
• CAS: 198494-75-6
• 化学式: C₁₃H₁₃BrO₄
• 分子量: 313.148
• InChiKey: XLALKHPCPCXJBY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  143-145 °C
• 沸点：
  496.8±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.460±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(4-bromobenzyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione 在 氯磺酸 、 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 6-溴茚酮
  参考文献：
  名称：

  通过氯磺酸介导的芳基丙酸的Friedel-Crafts环化反应有效合成卤代茚满酮及其在烷基化反应中的应用

  摘要：

  分两步从苄基麦德鲁姆酸衍生物合成了几种卤代茚满酮。尽管几种路易斯酸对于富电子芳烃上的Friedel-Crafts闭环反应有效，但对于缺电子芳烃而言，这种化学方法无效。在此据报道，氯磺酸（用作溶剂）是用于吸电子芳烃环化的有效试剂。这些分子可用于随后的烷基化反应。使用钯催化的格利雅偶联反应证明了5,7-二溴茚满酮的选择性烷基化，可以提供高收率的单烷基化茚满酮。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.10.065
• 作为产物：
  描述：

  对溴苯甲醛 在 3,5-双(三氟甲基)苯硼酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 5-(4-bromobenzyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  利用异丙醇作为唯一和无痕还原剂的活性烯烃的无催化剂转移加氢

  摘要：

  金属催化和有机催化转移加氢反应都广泛用于还原 C O 和 C N 键。然而，C C 键的选择性转移氢化反应仍然具有挑战性。因此，在温和条件下和在没有金属催化剂的情况下，使用容易获得且廉价的还原剂（即伯醇和仲醇）对烯烃进行化学选择性转移加氢，将标志着绿色转移加氢策略的发展取得了重大进展。本文描述的是活性烯烃的非常规无催化剂转移氢化反应，使用异丙醇作为环保还原剂和溶剂。该反应以中等至良好的收率方便地合成了多种取代的丙二酸半氧酯 （SMAHO）。机理研究指出了一种前所未有的氢键辅助转移氢化过程。

  DOI：

  10.1039/d2gc04315g

文献信息

• Quaternary β^2,2-amino acid derivatives by asymmetric addition of isoxazolidin-5-ones to <i>para</i>-quinone methides
  作者：Andreas Eitzinger、Michael Winter、Johannes Schörgenhumer、Mario Waser

  DOI：10.1039/c9cc09239k

  日期：——

  synthesis of a new class of densely functionalized β2,2-amino acid derivatives by reacting isoxazolidin-5-ones with para-quinone methides in the presence of chiral ammonium salt phase-transfer catalysts was developed. The reaction proceeds with exceptionally low catalyst loadings down to 20 ppm on gram scale and the utilization of the primary addition products towards further manipulations was demonstrated

  通过在手性铵盐相转移催化剂的存在下，使异恶唑烷-5-酮与对醌甲基化物反应，开发了新型的高密度功能化β2,2-氨基酸衍生物的高对映选择性（> 99.5％ee）。反应进行时，催化剂的负载量非常低，以克为单位降至20 ppm，对于选定的实例，证明了将主加成产物用于进一步处理的情况。
• High-yielding sequential one-pot synthesis of chiral and achiral α-substituted acrylates via a metal-free reductive coupling reaction
  作者：Dhevalapally B. Ramachary、Chintalapudi Venkaiah、Y. Vijayendar Reddy

  DOI：10.1039/c4ob00667d

  日期：——

  A general process for the high-yielding synthesis of substituted chiral and achiral α-substituted acrylates was achieved through the sequential one-pot combination of a metal-free reductive coupling reaction followed by an Eschenmoser methylenation. The proline catalyzed reaction of Meldrum's acid, aldehydes and Hantzsch ester followed by methylenation was successful with Eschenmoser's salt in the

  通过无金属还原偶联反应的顺序一锅法结合然后进行Eschenmoser甲基化，可以实现高产率合成取代的手性和非手性α-取代的丙烯酸酯的一般方法。在醇溶剂存在下，Eschenmoser盐能成功地使脯氨酸催化Meldrum的酸，醛和Hantzsch酯的甲基化反应。本文中，我们显示了由手性/非手性α-取代丙烯酸酯高特权合成的合成原料，并显示它们是药物和天然产物合成中非常好的中间体。
• 2,3-BENZODIAZEPINES
  申请人：BAYER PHARMA AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：US20150203483A1

  公开（公告）日：2015-07-23

  What is described are BET protein-inhibitory, in particular BRD4-inhibitory 2,3-benzodiazepines of the general formula (I) in which R 1a , R 1b , R 1c , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , A and X have the meanings given in the description, intermediates for preparing the compounds according to the invention, pharmaceutical compositions comprising the compounds according to the invention and their prophylactic and therapeutic use for hyperproliferative disorders, in particular for tumour disorders. Also described is the use of BET protein inhibitors for benign hyperplasias, atherosclerotic disorders, sepsis, autoimmune disorders, vascular disorders, viral infections, for neurodegenerative disorders, for inflammatory disorders, for atherosclerotic disorders and for the control of male fertility.

  所描述的是一般式(I)的BET蛋白抑制剂，特别是BRD4抑制剂2,3-苯二氮䓬类化合物，其中R1a、R1b、R1c、R2、R3、R4、R5、A和X的含义如描述所示，用于制备本发明化合物的中间体，包括本发明化合物的药物组合物以及它们在高增殖性疾病，特别是肿瘤疾病的预防和治疗中的用途。还描述了BET蛋白抑制剂用于良性增生、动脉粥样硬化疾病、败血症、自身免疫性疾病、血管疾病、病毒感染、神经退行性疾病、炎症性疾病、动脉粥样硬化疾病和控制男性生育能力。
• Quaternary β ^2,2 ‐Amino Acids: Catalytic Asymmetric Synthesis and Incorporation into Peptides by Fmoc‐Based Solid‐Phase Peptide Synthesis
  作者：Jin‐Sheng Yu、Hidetoshi Noda、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1002/anie.201711143

  日期：2018.1.15

  β‐Amino acid incorporation has emerged as a promising approach to enhance the stability of parent peptides and to improve their biological activity. Owing to the lack of reliable access to β2,2‐amino acids in a setting suitable for peptide synthesis, most contemporary research efforts focus on the use of β3‐ and certain β2,3‐amino acids. Herein, we report the catalytic asymmetric synthesis of β2,2‐amino

  引入β-氨基酸已成为增强母体肽的稳定性并改善其生物学活性的一种有前途的方法。由于缺乏可靠的访问β 2,2 -氨基酸的设置适用于多肽合成，最现代的研究工作集中使用的β 3 -和β某些2,3 -氨基酸。在这里，我们报告β的催化不对称合成2,2-氨基酸及其通过基于Fmoc的固相肽合成（Fmoc-SPPS）掺入肽的过程。钯催化的4-取代的异恶唑烷酮-5-酮的脱羧烯丙基化反应建立了一个季碳中心。产品中的N-O键不仅充当β-氨基酸的无痕保护基团，而且还与衍生自Fmoc保护的α-氨基酸的α-酮酸发生酰胺形成，因此可以快速获得α-β2 ， 2个二肽已准备好用于Fmoc-SPPS。
• Traceless Electrophilic Amination for the Synthesis of Unprotected Cyclic β-Amino Acids
  作者：Jin-Sheng Yu、Miguel Espinosa、Hidetoshi Noda、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/jacs.9b05476

  日期：2019.7.3

  describe Rh-catalyzed electrophilic amination of substituted isoxazolidin-5-ones for the synthesis of unprotected, cyclic β-amino acids featuring either benzo-fused or spirocyclic scaffolds. Using the cyclic hydroxylamines allows for retaining both nitrogen and oxygen functionalities in the product. The traceless, redox neutral process proceeds on a gram scale with as little as 0.1 mol% catalyst loading. In

  亲电胺化涉及氮原子的 umpolung，提供了另一种独特的合成策略。最近出现的各种设计的 O 取代羟胺显着推进了这一研究领域。一个被低估的问题是转化的原子经济性：氧原子上必要的活化基团留在了共同产生的废物中。在此，我们描述了取代的异恶唑烷-5-酮的 Rh 催化亲电胺化，用于合成未受保护的环状 β-氨基酸，其特征是苯并稠合或螺环支架。使用环状羟胺可以保留产品中的氮和氧官能团。无痕氧化还原中性过程以克规模进行，催化剂负载量低至 0.1 mol%。与文献中的相关亲电胺化相比，一系列机械实验表明了一种独特的途径，包括螺环化，然后是骨架重排。本文提供的见解阐明了活性物质（由活化的羟胺生成的 Rh-nitrenoid）的细微反应，并扩展了亲电芳香取代的知识。