(S,E)‐3‐(but‐2‐enoyl)‐4‐(tert‐butyl)oxazolidin‐2‐one | 251908-67-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (S,E)‐3‐(but‐2‐enoyl)‐4‐(tert‐butyl)oxazolidin‐2‐one
• 英文别名: (4S)-N-[(2E)-but-2-enoyl]-4-tert-butyl-1,3-oxazolidin-2-one；(2'E,4S)-4-tert-Butyl-3-(2'-butenoyl)-oxazolidin-2-one；(4S,2'E)-3-(but-2'-enoyl)-4-iso-propyloxazolidin-2-one；(S,E)-3-(but-2-enoyl)-4-(tert-butyl)oxazolidin-2-one；(4S)-3-[(E)-but-2-enoyl]-4-tert-butyl-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 251908-67-5
• 化学式: C₁₁H₁₇NO₃
• 分子量: 211.261
• InChiKey: IVHXWUZFJXUQQF-HQZHTGGTSA-N

物化性质

• 熔点：
  43-45 °C
• 沸点：
  267.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.103±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S,E)‐3‐(but‐2‐enoyl)‐4‐(tert‐butyl)oxazolidin‐2‐one 在 四甲基亚砜 、 phenyltribromosilane 作用下， 以 六氟苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以86%的产率得到(S)‐3‐((S)‐3‐bromobutanoyl)‐4‐(tert‐butyl)oxazolidin‐2‐one
  参考文献：
  名称：

  Lewis碱激活下的亲核性卤素-迈克尔加成†

  摘要：

  提出了一种简单且通用的共轭亲核卤代。THTO /卤硅烷组合物已显示出在多种迈克尔受体的共轭物加成物中充当亲核卤化物源的能力。另外，已经开发了使用α，β-不饱和酰基恶唑烷二酮作为平台的简单的非对映选择性卤素装置。

  DOI：

  10.1039/c9cc07068k
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(?)-4-叔丁基-2-噁唑烷酮 、 2-丁烯酰氯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以70%的产率得到(S,E)‐3‐(but‐2‐enoyl)‐4‐(tert‐butyl)oxazolidin‐2‐one
  参考文献：
  名称：

  单有机铜试剂向手性酰亚胺的高度非对映选择性共轭加成

  摘要：

  描述了使用各种单有机铜酸盐试剂Li [RCuI]向手性N-烯酰基酰胺上的立体选择性缀合物加成。在THF中添加Li [RCuI]时，TMSI的存在提供了最高的立体选择性。在醚或常规的铜促进的格氏试剂中使用Li [RCuI]可获得相反的主要非对映异构体比率。呈现支持的结果的青睐抗-小号-顺使用Li的基板的构象[RCuI] / TMSI在THF中，而铜促进的格氏试剂或锂[RCuI]试剂在醚有利于相对顺式-小号-顺构象。研究了锂离子对单有机铜试剂Li [BuCuI]的立体选择性共轭加成的影响，并提出了两种不同的机理途径。结果表明，碘三甲基硅烷（TMSI）对于铜试剂的不对称共轭添加至关重要，但仅在THF中或使用12-crown-4时才重要。认为该反应在醚中进行的有机铜机理的任何关键步骤中均不涉及任何卤代硅烷。（CuI）4（SMe 2）3复合物前体在使用单有机铜试剂的共轭物加成中起重要作用。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2003.12.049

文献信息

• Diastereoselective Conjugate Additions to t-Leucine-Derived N-Enoyl 1,3-Oxazolidin-2-ones
  作者：Christoph Schneider、Oliver Reese

  DOI：10.1055/s-2000-8199

  日期：——

  Conjugate addition reactions of cuprate reagents to t-leucine-derived N-enoyl 1,3-oxazolidin-2-ones proceed with high diastereofacial differentiation. Additional functional groups in the substrates like enoate, acetal, and hydrazone moieties are readily tolerated.

  对叔亮氨酸衍生的N-烯酰基1,3-噁唑烷-2-酮的铜试剂共轭加成反应表现出高度的非对映面选择性。底物中如烯酸酯、缩醛和脒等附加功能性基团均可轻松耐受。
• SuperQuat 5,5-dimethyl-4-iso-propyloxazolidin-2-one as a mimic of Evans 4-tert-butyloxazolidin-2-one
  作者：Steven D. Bull、Stephen G. Davies、A. Christopher Garner、Dennis Kruchinin、Min-Suk Key、Paul M. Roberts、Edward D. Savory、Andrew D. Smith、James E. Thomson

  DOI：10.1039/b605244d

  日期：——

  The incorporation of a gem-dimethyl group at the 5-position of a chiral oxazolidinone biases the conformation of the adjacent C(4)-stereodirecting group such that the gem-dimethyl-4-iso-propyl combination mimics a C(4)-tert-butyl group, providing higher levels of stereocontrol than a simple 4-iso-propyloxazolidinone. The generality of this principle is demonstrated with applications in stereoselective enolate alkylations, kinetic resolutions, Diels–Alder cycloadditions and Pd-catalysed asymmetric acetalisation reactions.

  在手性噁唑啉酮的5位引入一个双甲基基团会使得邻近的C(4)立体导向基团倾向于特定构象，即双甲基-4-异丙基的组合能模拟一个C(4)叔丁基基团，从而实现更高的立体控制水平，优于简单的4-异丙基噁唑啉酮。这一原理的普遍性在立体选择性烯醇化物烷基化、动力学拆分、狄尔斯-阿尔德环加成和钯催化的不对称缩醛化反应中得到了应用验证。
• Conjugate Additions of a Simple Monosilylcopper Reagent with Use of the CuI·DMS Complex:  Stereoselectivities and a Dramatic Impact by DMS
  作者：Jesse Dambacher、Mikael Bergdahl

  DOI：10.1021/jo048269e

  日期：2005.1.1

  reagent with DMS as the solvent is very useful with sterically hindered (β,β-disubstituted) enones, and provides very high yields of the β-silylated 1,4-addition products. Since there is no oligomerization problem associated with the simple monosilylcuprate reagent, this reagent should be considered as a very useful 1,4-silyl donor to enals, enones, and enoates in conjugate addition reactions.

  描述了利用简单的单甲硅烷基铜酸盐试剂Li [PhMe 2 SiCuI]与α，β-不饱和羰基化合物进行共轭加成。作为（CuI）4（DMS）3配合物的组分或添加的溶剂，二甲基硫醚（DMS）的存在对其化学收率和非对映体比率（dr）的水平都具有惊人的影响。产品。吉尔曼型甲硅烷基氰基甲酸酯Li（Ph 2 MeSi）2 Cu / LiCN}先前已被用来保证在共轭加成反应中获得良好的结果。与简单的Li [PhMe 2]结合使用时，不需要外部添加剂，例如HMPA，三丁基膦或二烷基锌SiCuI]试剂。已经证明，以DMS为溶剂的单甲硅烷基铜酸盐试剂与空间受阻的（β，β-二取代的）烯酮非常有用，并且提供非常高产率的β-甲硅烷基化的1，4-加成产物。由于不存在与简单的单甲硅烷基铜酸酯试剂相关的低聚问题，因此该试剂应被认为是共轭加成反应中烯，烯酮和烯酸酯的非常有用的1,4-甲硅烷基供体。
• Highly diastereoselective conjugate additions of monoorganocopper reagents to chiral imides
  作者：Jesse Dambacher、Robert Anness、Patrick Pollock、Mikael Bergdahl

  DOI：10.1016/j.tet.2003.12.049

  日期：2004.2

  Grignard reagents or the Li[RCuI] reagents in ether favor the opposite syn-s-cis conformation. Influence of lithium ions on the stereoselective conjugate addition of the monoorganocuprate reagent, Li[BuCuI], has been investigated and two different mechanistic pathways are presented. The results show that iodotrimethylsilane (TMSI) is crucial for the asymmetric conjugate addition of the copper reagent, but

  描述了使用各种单有机铜酸盐试剂Li [RCuI]向手性N-烯酰基酰胺上的立体选择性缀合物加成。在THF中添加Li [RCuI]时，TMSI的存在提供了最高的立体选择性。在醚或常规的铜促进的格氏试剂中使用Li [RCuI]可获得相反的主要非对映异构体比率。呈现支持的结果的青睐抗-小号-顺使用Li的基板的构象[RCuI] / TMSI在THF中，而铜促进的格氏试剂或锂[RCuI]试剂在醚有利于相对顺式-小号-顺构象。研究了锂离子对单有机铜试剂Li [BuCuI]的立体选择性共轭加成的影响，并提出了两种不同的机理途径。结果表明，碘三甲基硅烷（TMSI）对于铜试剂的不对称共轭添加至关重要，但仅在THF中或使用12-crown-4时才重要。认为该反应在醚中进行的有机铜机理的任何关键步骤中均不涉及任何卤代硅烷。（CuI）4（SMe 2）3复合物前体在使用单有机铜试剂的共轭物加成中起重要作用。
• Palladium-Catalyzed Diastereoselective Synthesis of 3-Arylbutanoic Acid Derivatives
  作者：Wubin Zhi、Jingya Li、Dapeng Zou、Yusheng Wu、Yangjie Wu

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02104

  日期：2017.12.1

  first palladium-catalyzed diastereoselective conjugate addition of arylboronic acids to chiral imides is reported. The catalytic system employing 4-tert-butyloxazolidin-2-one as the chiral auxiliary in a mixed solvent system of MeOH/H2O (1:3) under an air atmosphere provides the optically active 3-arylbutanoic acid derivatives in excellent yields with high diastereoselectivity.

  据报道，芳基硼酸第一次钯催化的非对映选择性共轭加成到手性酰亚胺上。在空气气氛下，在MeOH / H 2 O（1：3）混合溶剂体系中，以4-叔丁基恶唑烷-2-酮为手性助剂的催化体系提供了具有优异收率的旋光性3-芳基丁酸衍生物。高非对映选择性。