1,2,3,4,5,6,7,8-octamethylbiphenylene | 72468-75-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 1,2,3,4,5,6,7,8-octamethylbiphenylene
• 英文别名: octamethylbiphenylene
• CAS: 72468-75-8
• 化学式: C₂₀H₂₄
• 分子量: 264.411
• InChiKey: AZDASMRCOFAZBW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  240-242 °C
• 沸点：
  424.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.024±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,3,4,5,6,7,8-octamethylbiphenylene 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 6.0h， 以27%的产率得到octakis(bromomethyl)biphenylene
  参考文献：
  名称：

  多臂手性芳基醚构型的组合实验和理论研究

  摘要：

  四个系列多臂手性芳基醚上的各种芳核的分子带有两个，三个，五个或八个侧链的（2 - 5）中制备。通过X射线晶体学分析确定2和3（固态）的结构和构象。而一对交替（抗）构象异构体（即，上下和下向上）的晶体中发现2，在三个侧臂3在相同方向上对齐，得到ç 3 -对称顺式构象。通过色散校正的密度泛函（DFT-D）计算得出的结果表明，六个反抗构象中的两个和两个2的同构构象异构体中的两个在能量上最重要。通过X射线分析发现，两种计算的抗规整剂结构与固态发现的结构非常吻合。同样，在DFT-DB-LYP / TZVP级别上优化了syn - 3，完全交替4和C 5-对称5的相关构象。该侧臂在结构和构象2 - 5中溶液温度依赖性的进一步研究1H NMR和紫外可见光谱。此外，进行了对比实验和理论CD光谱研究，以阐明溶液中热力学不稳定的次要异构体的作用。在不同温度下观察到的2和3的CD光谱变化完全不同，而亲本手性芳烃1以及4和5则仅显示1

  DOI：

  10.1021/jo071216n
• 作为产物：
  描述：

  1,2-二溴-3,4,5,6-四氢甲基苯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以46%的产率得到1,2,3,4,5,6,7,8-octamethylbiphenylene
  参考文献：
  名称：

  多臂手性芳基醚构型的组合实验和理论研究

  摘要：

  四个系列多臂手性芳基醚上的各种芳核的分子带有两个，三个，五个或八个侧链的（2 - 5）中制备。通过X射线晶体学分析确定2和3（固态）的结构和构象。而一对交替（抗）构象异构体（即，上下和下向上）的晶体中发现2，在三个侧臂3在相同方向上对齐，得到ç 3 -对称顺式构象。通过色散校正的密度泛函（DFT-D）计算得出的结果表明，六个反抗构象中的两个和两个2的同构构象异构体中的两个在能量上最重要。通过X射线分析发现，两种计算的抗规整剂结构与固态发现的结构非常吻合。同样，在DFT-DB-LYP / TZVP级别上优化了syn - 3，完全交替4和C 5-对称5的相关构象。该侧臂在结构和构象2 - 5中溶液温度依赖性的进一步研究1H NMR和紫外可见光谱。此外，进行了对比实验和理论CD光谱研究，以阐明溶液中热力学不稳定的次要异构体的作用。在不同温度下观察到的2和3的CD光谱变化完全不同，而亲本手性芳烃1以及4和5则仅显示1

  DOI：

  10.1021/jo071216n

文献信息

• Lewis acid effects on donor–acceptor associations and redox reactions: ternary complexes of heteroaromatic N-oxides with boron trifluoride and organic donors
  作者：Yakov P. Nizhnik、Jianjiang Lu、Sergiy V. Rosokha、Jay K. Kochi

  DOI：10.1039/b9nj00205g

  日期：——

  red-shifted) as compared to the complexes between the same donors and NXO acceptors. Spectral data and electrochemical measurements point out enhanced acceptor abilities of [NXO·BF3] adducts relative to the separate N-oxides which correspond to ∼0.5 V positive shift of reduction potentials of acceptors. Synergetic oxidation of strong organic donors by [NXO·BF3] dyads (which results in the formation of the corresponding

  新型超分子[D·NXO·BF 3 ]配合物的结构和光谱特征是通过路易斯酸（BF 3）的同时n-配位和有机供体（D）的π-配合与多官能硝基取代的N-氧化物分子（NXO）形成的=4-硝基吡啶-N-氧化物 或者 4-硝基喹啉-N-氧化物）的报告。对[re·NPO·BF 3 ]·CH 2 Cl 2和[[py] 2 ·NQO·BF 3 ]盐的X射线研究表明，路易斯酸与O配位到N-氧化物基团的氧原子上。-B距离约为1.52Å，与单独的[NXO·BF 3 ]加合物相似。三元体系中的N-氧化物分子的芳环与pyr部分π堆积，它们的平面间距约为3.35Å，这对于常规的电荷转移配合物是很常见的。在二氯甲烷，[NXO·BF 3 ]加合物与有机供体之间的缔合特征是与相同的供体和有机供体之间的络合物相比，其形成常数更高（[D·NXO·BF 3 ]络合物的电荷转移带发生红移）。 NXO接受器。光谱数据和电化学测量结果表
• Continuum of Outer- and Inner-Sphere Mechanisms for Organic Electron Transfer. Steric Modulation of the Precursor Complex in Paramagnetic (Ion-Radical) Self-Exchanges
  作者：Sergiy V. Rosokha、Jay K. Kochi

  DOI：10.1021/ja069149m

  日期：2007.3.1

  as well as between different electron acceptors (A) paired with their anion radicals (A-*), are spectrally (UV-NIR) observed and structurally (X-ray) identified as the cofacial (pi-stacked) associates [D, D+*] and [A-*, A], respectively. Mulliken-Hush (two-state) analysis of their diagnostic intervalence bands affords the electronic coupling elements (HDA), which together with the Marcus reorganization

  瞬态 1:1 前体复合物，用于各种有机电子供体 (D) 与其顺磁性阳离子自由基 (D+*) 之间以及不同电子受体 (A) 与其阴离子自由基 (A-*) 之间的分子间自交换，分别通过光谱 (UV-NIR) 观察和结构 (X 射线) 识别为共面 (pi 堆叠) 关联 [D, D+*] 和 [A-*, A]。其诊断间隔带的 Mulliken-Hush（二态）分析提供了电子耦合元素 (HDA)，其与来自 NIR 光谱数据的 Marcus 重组能 (lambda) 一起通过分子轨道计算得到证实。发现 HDA 值是围绕氧化还原中心的庞大取代基的敏感函数。因此，供体/受体分离（rDA）的空间调制导致空间受阻供体/受体与其更开放（未取代）的亲本之间的独特电子转移速率。后者是在有机电子转移过程的一系列连续的外球和内球机制的背景下讨论的，这种机制最初是由 Taube 和同事为无机（配位）供体/受体二元组制定的
• π-Bonded molecular wires: self-assembly of mixed-valence cation-radical stacks within the nanochannels formed by inert tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate anions
  作者：Sergiy V. Rosokha、Charlotte L. Stern、Jeremy T. Ritzert

  DOI：10.1039/c3ce41719k

  日期：——

  A series of mixed-valence cation-radical salts D(n+1) TFPBn, where D is a planar organic donor of about 0.7 to 0.9 nm wide and 1.1 to 1.3 nm long (e.g., tetramethyltetraselenafulvalene, octamethylanthracene, octamethylbiphenylene, perylene) and TFPB is a tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate anion, were crystallized and characterized via single-crystal X-ray analyses and UV–vis-NIR-IR measurements

  一系列混合价阳离子自由基盐D （n +1） TFPB n，其中D是约0.7至0.9 nm宽，1.1至1.3 nm长的平面有机供体（例如，四甲基四硒富勒烯，八甲基蒽，八甲基联苯，per ）和TFPB是四[3,5-双（三氟甲基）苯基]硼酸盐阴离子，进行了结晶化和表征通过单晶X射线分析和UV-vis-NIR-IR测量。所有这些盐都显示了位于由庞大的惰性阴离子形成的纳米通道内的π堆叠的部分氧化的供体的一维阵列（由于平面有机阳离子自由基及其母体分子的自组装而产生）。π堆内基本平行的烃部分以〜3.4–3.6Å的平面间距分布。由于混合价阵列中的分子间相互作用，所有这些盐在NIR至IR范围（8000–1500 cm -1）中均显示出强烈的吸收带）具有低HOMO / LUMO间隙的导电有机材料的特性。量子力学计算提供了介于0.1 eV至0.3 eV之间的相邻物种之间的电子耦合元件。这些值大于用于电子转移的相
• Preparation and Structures of Crystalline Aromatic Cation-Radical Salts. Triethyloxonium Hexachloroantimonate as a Novel (One-Electron) Oxidant
  作者：R. Rathore、A. S. Kumar、S. V. Lindeman、J. K. Kochi

  DOI：10.1021/jo980407a

  日期：1998.8.1

  Triethyloxonium hexachloroantimonate [Et(3)O(+)SbCl(6)(-)] is a selective oxidant of aromatic donors (ArH), and it allows the facile preparation and isolation of crystalline paramagnetic salts [ArH(+)(*), SbCl(6)(-)] for the X-ray structure determination of various aromatic cation radicals. The mechanistic relationship between the Meerwein salt [Et(3)O(+)SbCl(6)(-)] and the pure Lewis acid oxidant

  六氯锑酸三乙基氧鎓鎓盐[Et（3）O（+）SbCl（6）（-）]是芳香族供体（ArH）的选择性氧化剂，它可以方便地制备和分离结晶顺磁性盐[ArH（+）（*） ，SbCl（6）（-）]用于各种芳香族阳离子自由基的X射线结构测定。Meerwein盐[Et（3）O（+）SbCl（6）（-）]和纯路易斯酸氧化剂SbCl（5）之间的机理关系基于离子对内先前从氧到氯的乙基转移。
• Electron Redistribution of Aromatic Ligands in (Arene)Cr(CO)₃ Complexes. Structural (Bond-Length) Changes as Quantitative Measures
  作者：P. Le Maguères、S. V. Lindeman、J. K. Kochi

  DOI：10.1021/om000658l

  日期：2001.1.1

  Arene ligands experience significant ring expansion upon coordination with chromium tricarbonyl, as established by precise X-ray crystallographic analyses of various (η6-arene)Cr(CO)3 complexes. Such changes in ligand structures result from the charge (electron) redistribution, Ar+−Cr-, upon arene coordination, since they are closely related to those found in the intermolecular 1:1 complexes of the

  芳烃配体在配位体会显著扩环与三羰基铬，通过各种（η的精确的X射线晶体分析确立6 -arene）的Cr（CO）3种配合物。在配体结构的这种变化从电荷（电子）的再分配中，Ar导致+ -Cr - ，在芳烃协调，因为它们是紧密相关的那些分子间1中发现：相应系列与亚硝阳离子芳烃的1种复合物（NO +）。后者是如Mulliken所述的电荷转移复合物的典型实例。因此，它们显示出提高的电荷（电子）转移程度，接近统一，这可以通过与富电子芳烃供体（Ar）的单电子（氧化）转化为阳离子的单电子（氧化）转化过程中测得的结构变化进行定量比较来证实。自由基（Ar • +）。因此，这种电荷再分布很容易说明了各种ArCr（CO）3络合物和相关过渡金属/芳烃类似物中芳烃配体对亲核攻击的反应性增强。