P-(1,1-dimethylethyl)-P-phenylphosphinoselenothioic acid Se-methyl ester | 486429-74-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: P-(1,1-dimethylethyl)-P-phenylphosphinoselenothioic acid Se-methyl ester
• 英文别名: Tert-butyl-methylselanyl-phenyl-sulfanylidene-lambda5-phosphane；tert-butyl-methylselanyl-phenyl-sulfanylidene-λ5-phosphane
• CAS: 486429-74-7
• 化学式: C₁₁H₁₇PSSe
• 分子量: 291.256
• InChiKey: MXFCKLVJLSCLPD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.26
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  32.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  P-(1,1-dimethylethyl)-P-phenylphosphinoselenothioic acid Se-methyl ester 、 三氟甲烷磺酸甲酯 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以71%的产率得到P-(1,1-dimethylethyl)-P-methylseleno-P-methylthio-P-phenylphosphonium tyrifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  膦硒代硒酸及其盐的合成，表征及与亲电试剂的反应

  摘要：

  通过使膦硫代硒酸S- [2-（三甲基甲硅烷基）乙基]酯与氟化铵反应，以高收率合成了硫代硒化硫代酸铵盐。通过用碱金属氟化物和18-冠-6醚处理酯，可以高效地获得作为18-冠-6醚配合物的膦基硒代硫代酸碱金属盐。该盐在空气中稳定并溶于水。所述phosphinoselenothioic酸四甲基铵盐的结构和P -methylseleno- PX射线分子结构分析确定了三氟甲磺酸-甲硫基phosph。这些盐表现出单体结构，并且中心的磷原子采用四面体结构。铵盐的烷基化选择性地产生了膦基硒代硫代酸Se-烷基酯，而盐的酰化则优先给出了S-酰基产物。盐的质子化选择性地产生了膦硒代硒酸S-酸。将原位生成的S-酸与α，β-不饱和羰基化合物和环己烯氧化物反应生成加合物。分子轨道计算是用于模型化合物H进行2 P（硒）S -阐明的电子结构。

  DOI：

  10.1021/jo050576c
• 作为产物：
  描述：

  P-(1,1-dimethylethyl)-P-phenylphosphinoselenoic chloride 在 sodium sulfide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 P-(1,1-dimethylethyl)-P-phenylphosphinoselenothioic acid Se-methyl ester
  参考文献：
  名称：

  P-手性膦硒代氯化物和硫代硫属植物亚麻酸酯：合成，表征和构象研究。

  摘要：

  通过使PhPCl 2与Grignard试剂和元素硒反应，可以得到P-手性烷基或芳基苯基膦基硒代氯化物。P也通过处理的PCl得到-手性二烷基氯化物3与两个不同的格氏试剂和元素硒。通过X射线分子结构分析确定氯化物的结构。P-带有P的手性膦硫代人亚麻油酸酯Se的双键是通过用碱金属醇盐和硫属元素化物处理氯化物而合成的，而带有P-Se单键的是通过依次用氢氧化钠，硫化物或硒化物和烷基碘对氯化物进行处理而获得的。酯的X射线分子结构分析表明，它们采用了gauche构象。计算结果支持观察到的构象偏好。对模型化合物的自然键轨道分析表明，在这些化合物中，两种类型的非键轨道相互作用（n E ' →σ* P = E和n E →σ* P - E '）很重要。实验77之间观察到线性相关酯中的Se NMR化学位移或P-Se键的偶联常数以及模型化合物的计算出的P-Se键长度。

  DOI：

  10.1021/jo0484979

文献信息

• Selenothiophosphinic Acid Salts: Efficient Synthesis, Structure and Reactivity
  作者：Toshiaki Murai、Tsutomu Kimura、Akihiro Miwa、Daisuke Kurachi、Shinzi Kato

  DOI：10.1246/cl.2002.914

  日期：2002.9

  An efficient synthesis of selenothiophosphinic acid salts is achieved by reacting selenothiophosphinic acid S-(2-trimethylsilyl)ethyl esters with ammonium or alkali metal fluorides. The X-ray structure analysis of the potassium 18-crown-6 selenothiophosphinic acid salt shows that the salt is monomeric. Alkylation of the salts proceeds at the selenium atom whereas acylation occurs at the sulfur atom

  硒硫代次膦酸盐的有效合成是通过使硒代硫代次膦酸 S-(2-三甲基甲硅烷基)乙酯与铵或碱金属氟化物反应来实现的。18-冠-6 硒代硫代次膦酸钾的 X 射线结构分析表明该盐是单体的。盐的烷基化发生在硒原子上，而酰化发生在硫原子上。
• Phosphinoselenothioic Acids and Their Salts:  Synthesis, Characterization, and Reaction with Electrophiles
  作者：Tsutomu Kimura、Toshiaki Murai、Akihiro Miwa、Daisuke Kurachi、Haruhisa Yoshikawa、Shinzi Kato

  DOI：10.1021/jo050576c

  日期：2005.7.1

  and P-methylseleno-P-methylthiophosphonium triflate were determined by X-ray molecular structure analyses. These salts exhibited monomeric structures, and the central phosphorus atoms adopted tetrahedral structures. Alkylation of the ammonium salts selectively gave phosphinoselenothioic acid Se-alkyl esters, whereas acylation of the salts preferentially gave S-acyl products. Protonation of the salts

  通过使膦硫代硒酸S- [2-（三甲基甲硅烷基）乙基]酯与氟化铵反应，以高收率合成了硫代硒化硫代酸铵盐。通过用碱金属氟化物和18-冠-6醚处理酯，可以高效地获得作为18-冠-6醚配合物的膦基硒代硫代酸碱金属盐。该盐在空气中稳定并溶于水。所述phosphinoselenothioic酸四甲基铵盐的结构和P -methylseleno- PX射线分子结构分析确定了三氟甲磺酸-甲硫基phosph。这些盐表现出单体结构，并且中心的磷原子采用四面体结构。铵盐的烷基化选择性地产生了膦基硒代硫代酸Se-烷基酯，而盐的酰化则优先给出了S-酰基产物。盐的质子化选择性地产生了膦硒代硒酸S-酸。将原位生成的S-酸与α，β-不饱和羰基化合物和环己烯氧化物反应生成加合物。分子轨道计算是用于模型化合物H进行2 P（硒）S -阐明的电子结构。
• <i>P</i>-Chiral Phosphinoselenoic Chlorides and Phosphinochalcogenoselenoic Acid Esters:  Synthesis, Characterization, and Conformational Studies
  作者：Tsutomu Kimura、Toshiaki Murai

  DOI：10.1021/jo0484979

  日期：2005.2.1

  phosphinochalcogenoselenoic acid esters bearing a PSe double bond were synthesized by treating the chlorides with alkali metal alkoxide and chalcogenolates, whereas those bearing a P−Se single bond were obtained by sequential treatment of the chlorides with sodium hydroxide, sulfide or selenide, and alkyl iodides. X-ray molecular structure analyses of esters showed that they adopted gauche conformations. The computational

  通过使PhPCl 2与Grignard试剂和元素硒反应，可以得到P-手性烷基或芳基苯基膦基硒代氯化物。P也通过处理的PCl得到-手性二烷基氯化物3与两个不同的格氏试剂和元素硒。通过X射线分子结构分析确定氯化物的结构。P-带有P的手性膦硫代人亚麻油酸酯Se的双键是通过用碱金属醇盐和硫属元素化物处理氯化物而合成的，而带有P-Se单键的是通过依次用氢氧化钠，硫化物或硒化物和烷基碘对氯化物进行处理而获得的。酯的X射线分子结构分析表明，它们采用了gauche构象。计算结果支持观察到的构象偏好。对模型化合物的自然键轨道分析表明，在这些化合物中，两种类型的非键轨道相互作用（n E ' →σ* P = E和n E →σ* P - E '）很重要。实验77之间观察到线性相关酯中的Se NMR化学位移或P-Se键的偶联常数以及模型化合物的计算出的P-Se键长度。