1,4-dimesitylbuta-1,3-diyne | 4493-01-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,4-dimesitylbuta-1,3-diyne
• 英文别名: 1,4-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-1,3-butadiyne；1,4-bis(2,4,6-trimethylphenyl)buta-1,3-diyne；1,3,5-Trimethyl-2-[4-(2,4,6-trimethylphenyl)buta-1,3-diynyl]benzene；1,3,5-trimethyl-2-[4-(2,4,6-trimethylphenyl)buta-1,3-diynyl]benzene
• CAS: 4493-01-0
• 化学式: C₂₂H₂₂
• 分子量: 286.417
• InChiKey: REHVSGXHPFJDSV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  180-181 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  428.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-dimesitylbuta-1,3-diyne 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 1,4-dimesityl-butane
  参考文献：
  名称：

  硅烷化作为乙炔化学中的保护方法：使用试剂Et 3 Si（CC）m H（m = 1,2,4）在混合氧化偶联中的聚炔链延伸

  摘要：

  Et 3 Si（CC）m H（m = 1,2,4）试剂用作混合氧化偶联（Hay技术）的一种组分，可使末端多炔链最多延伸4个炔单元。一步，从而为消除工艺基础上的较老的聚乙炔合成提供了竞争性和中等效率的替代品。下面的实施例说明了该方法：（R = 2,4,6-三甲苯基）R（CC）2 H（IV）+的Et 3 SiCCH（过量）→R（CC）3 SIET 3（VI）; IV + Et 3 Si（CC）2 H→R（CC）4 S（IX）; 等3 SiCCH+ R（CC）4H [X，通过碱催化的IX的裂解（去甲硅烷基化）制备]→R（CC）5 SiEt 3（XII）。同样，PhCCH+ Et 3 Si（CC）4 H→Ph（CC）5 SiEt 3（XV）; t-BuCCH（XVIII）+ Et 3 Si（CC）4 H→t-Bu（CC）5 SiEt 3（XX）和t-Bu（CC）2 H（XIX）+

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88941-9
• 作为产物：
  描述：

  2′,4′,6′-三甲基苯乙酮 在 四甲基乙二胺 、 氧气 、 copper(l) chloride 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1,4-dimesitylbuta-1,3-diyne
  参考文献：
  名称：

  硅烷化作为乙炔化学中的保护方法：使用试剂Et 3 Si（CC）m H（m = 1,2,4）在混合氧化偶联中的聚炔链延伸

  摘要：

  Et 3 Si（CC）m H（m = 1,2,4）试剂用作混合氧化偶联（Hay技术）的一种组分，可使末端多炔链最多延伸4个炔单元。一步，从而为消除工艺基础上的较老的聚乙炔合成提供了竞争性和中等效率的替代品。下面的实施例说明了该方法：（R = 2,4,6-三甲苯基）R（CC）2 H（IV）+的Et 3 SiCCH（过量）→R（CC）3 SIET 3（VI）; IV + Et 3 Si（CC）2 H→R（CC）4 S（IX）; 等3 SiCCH+ R（CC）4H [X，通过碱催化的IX的裂解（去甲硅烷基化）制备]→R（CC）5 SiEt 3（XII）。同样，PhCCH+ Et 3 Si（CC）4 H→Ph（CC）5 SiEt 3（XV）; t-BuCCH（XVIII）+ Et 3 Si（CC）4 H→t-Bu（CC）5 SiEt 3（XX）和t-Bu（CC）2 H（XIX）+

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88941-9

文献信息

• Efficient and Reusable CuI/1,10-Phenanthroline-Catalyzed Oxidative Decarboxylative Homocoupling of Arylpropiolic Acids in Aqueous DMF
  作者：De-Xian Liu、Fei-Long Li、Hong-Xi Li、Wei-Jie Gong、Jun Gao、Jian-Ping Lang

  DOI：10.1002/ejoc.201402416

  日期：2014.8

  An efficient method for synthesis of 1,3-diynes through the CuI/1,10-phenanthroline-catalyzed oxidative decarboxylative homocoupling of aryl pioprolic acids in aqueous DMF has been developed. The catalytic system was suitable for a variety of arylpropiolic acids, and the corresponding 1,3-diynes could be prepared in high yields. The catalytic system was recovered from the organic products by filtration

  已经开发了一种通过 CuI/1,10-菲咯啉催化的芳基吡丙酸在 DMF 水溶液中的氧化脱羧均偶联合成 1,3-二炔的有效方法。该催化体系适用于多种芳基丙炔酸，可以高产率制备相应的1,3-二炔。通过过滤从有机产物中回收催化体系，其含水 DMF 滤液即使在至少使用四次循环后仍保持良好的活性。
• Expedient synthesis of conjugated triynes <i>via</i> alkyne metathesis
  作者：Idriss Curbet、Sophie Colombel-Rouen、Romane Manguin、Anthony Clermont、Alexandre Quelhas、Daniel S. Müller、Thierry Roisnel、Olivier Baslé、Yann Trolez、Marc Mauduit

  DOI：10.1039/d0sc01124j

  日期：——

  The first synthesis of conjugated triynes by molybdenum-catalysed alkyne metathesis is reported. Strategic to the success of this approach is the utilization of sterically-hindered diynes that allowed for the site-selective alkyne metathesis to produce the desired conjugated triyne products. The steric hindrance of the alkyne moiety was found to be crucial in preventing the formation of diyne byproducts

  报道了通过钼催化的炔烃复分解第一次合成共轭三炔。该方法成功的关键是利用空间受阻的二炔，该二炔允许位点选择性炔烃复分解生成所需的共轭三炔产物。发现炔烃部分的空间位阻对于防止形成二炔副产物至关重要。这种新颖的合成策略适合于自我复分解和交叉复分解，从而以高选择性直接获得相应的对称和不对称三炔。
• Facile Synthesis of 3,3′-Disubstituted 2,2′-Binaphthyls by Transition-metal-catalyzed Double Benzannulation
  作者：Rui Umeda、Hiromasa Tabata、Yoshito Tobe、Yutaka Nishiyama

  DOI：10.1246/cl.140169

  日期：2014.6.5

  3,3′-Disubstituted 2,2′-binaphthyls were prepared by the Cu- or Re-catalyzed double benzannulation reaction of 2-(phenylethynyl)benzaldehyde with various butadiynes in the presence of trichloroacet...

  3,3'-二取代的2,2'-联萘是通过Cu-或Re-催化的2-(苯乙炔基)苯甲醛与各种丁二炔在三氯乙酸存在下的双苯环化反应制备的。
• Catalytic synthesis of vinylphosphanes via calcium-mediated intermolecular hydrophosphanylation of alkynes and butadiynes
  作者：Tareq M.A. Al-Shboul、Villö K. Pálfi、Lian Yu、Robert Kretschmer、Katja Wimmer、Reinald Fischer、Helmar Görls、Markus Reiher、Matthias Westerhausen

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.08.058

  日期：2011.1

  The calcium complex [(thf)4Ca(PPh2)2] (1) is a very effective catalyst for the hydrophosphanylation of substituted alkynes of the type R–CC–R (R = Me, Ph) yielding (E)-1,2-diphenyl-1-diphenylphosphanylethene (2a) and (Z)-1-phenyl-2-diphenylphosphanyl-1-propene (2b). The calcium-mediated hydrophosphanylation of butadiynes of the type R–CC–CC-R (R = Me, SiMe3, Ph, Mes, tBu) proceeds less selectively

  钙络合物[（thf）4 Ca（PPh 2）2 ]（1）是一种非常有效的催化剂，可用于进行R–C C–R型（R = Me，Ph）的取代炔烃的氢磷酰化反应，产生（E）- 1,2-二苯基-1-二苯基膦烯基（2a）和（Z）-1-苯基-2-二苯基膦基-1-丙烯（2b）。RC C– CC C-R类型的丁二炔的钙介导的氢膦酰化作用（R = Me，SiMe 3，Ph，Mes，t Bu）进行的选择性较低，并且获得了多种产品，例如1,4-取代的1,4 -双（二苯基膦基）-1,3-丁二烯（3），1,4-二苯基-1,2-双（二苯基膦基）-1,3-丁二烯（4）和1,4-二（叔丁基）-1,4-双（二苯基膦基）丁1 2-二烯（5）。除了这些区域异构体之外，还获得了关于C ＝ C双键[（E）/（Z）异构体]的几种构型异构体。可以通过首先将催化剂1的Ca–P键添加到C中来制定催化循环C三键总是导致形成中间体，该中间体在1位
• Gold Catalysis: 2,3‐ or 1,4‐Addition to Butadiynes
  作者：Philipp M. Stein、Jonas Pascher、Jonas Stracke、Victor S. Levacher、Josefine A. Wagner、Frank Rominger、Thomas Oeser、Matthias Rudolph、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/adsc.202200497

  日期：2022.11.22

  In the past, numerous impressive methodologies have been developed in homogeneous gold catalysis, typically using alkynes, allenes, or different non-conjugated diyne systems as starting materials. While there are applications catalyzed by other transition metals, the use of 1,3-butadiyne derivatives has been largely neglected in gold catalysis. In this work we present an efficient gold-catalyzed method

  过去，在均相金催化中开发了许多令人印象深刻的方法，通常使用炔烃、丙二烯或不同的非共轭二炔系统作为起始材料。虽然有其他过渡金属催化的应用，但在金催化中，1,3-丁二炔衍生物的使用在很大程度上被忽视了。在这项工作中，我们提出了一种有效的金催化方法，重点关注这种特定类型二炔的功能化。起始材料可以通过简单的格拉泽偶联合成，从廉价、高度可变的末端炔烃开始。这些自偶联产物通常作为 Sonogashira 反应中不需要的副产物观察到，可以在温和条件下以醇作为溶剂和亲核试剂转化为通用的 1,3-丁二烯衍生物。文献中已知的 1,3-丁二烯衍生物的可能应用领域非常广泛，范围从用作晶体管或 OLED 材料到用作酶抑制剂。这里介绍的方法为多功能功能化 1,3-丁二烯衍生物提供了一种有吸引力且高效的方法。