(±)-trans-N,N′-1,2-cyclohexylenebis(benzylideneamine) | 3187-82-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (±)-trans-N,N′-1,2-cyclohexylenebis(benzylideneamine)
• 英文别名: (+/-)-N,N'-bis(benzylidene)-trans-1,2-diaminocyclohexane；(R,S)-(1l,2l)-N,N'-dibenzylidene-1,2-cyclohexanediamine；trans-N,N'-bis(benzylidene)-1,2-cyclohexylamine；trans-1,2-(N=CHC6H5)2C6H10；N-[(1S,2S)-2-(benzylideneamino)cyclohexyl]-1-phenylmethanimine
• CAS: 3187-82-4；65838-45-1；113282-15-8；133695-15-5；135682-70-1；147127-11-5
• 化学式: C₂₀H₂₂N₂
• 分子量: 290.408
• InChiKey: JMPHAUXNTAPSCF-PMACEKPBSA-N

物化性质

• 熔点：
  137 °C
• 沸点：
  447.5±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (±)-trans-N,N′-1,2-cyclohexylenebis(benzylideneamine) 在 N-甲基吗啉 、 sodium tetrahydroborate 、 potassium hydride 、 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (R,S)-(2''E)-(3al,7al)-1,3-dibenzyl-2-<2'-(2''-butenyloxy)-3'-methyl-2'-butenyl>octahydro-1H-1,3,2-benzodiazaphosphole 2-oxide
  参考文献：
  名称：

  Carbanion-accelerated Claisen rearrangements. 8. Phosphonamide anion-stabilizing groups

  摘要：

  The utility of various phosphonamide groups has been examined in the context of the carbanion-accelerated Claisen rearrangement (CACR). An extensive survey has identified the N,N'-dibenzyl-1,3,2-diazaphospholidine group 11 to be optimal in the ease of construction of the CACR precursors and the facility and stereoselectivity of the rearrangement. Using n-butyllithium as the base, the phosphonamides rearranged readily at -20-degrees-C with complete regioselectivity and in good yield (74-79%). The phosphonates also showed a high level of diastereoselectivity (> 95% de) but the yield from the (Z)-2-butenyl precursor (anti product) was only 45%. A chiral N,N'-dibenzyl-1,3,2-diazaphospholidine 12 derived from trans-1,2-cyclohexanediamine was examined. Although the CACR proceeded very cleanly (71-85%) and with high internal selectivity (94% de), the relative asymmetric induction was poor (16-20% de). This was also the case for a chiral N,N'-dibenzyl-1,3,2-diazaphosphorinane 15 derived from (R,R)-1,3-diphenyl-1,3-propanediamine and N,N'-dibenzyl-1,3,2-diazaphosphepine 16 derived from 6,6'-dimethyl-2,2'-diaminobiphenyl. The characteristic features of the CACR were compared with the aryl sulfone and phosphonate versions.

  DOI：

  10.1021/jo00017a016
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S)-(+)-1,2-环己二胺 、 苯甲醛 以 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (±)-trans-N,N′-1,2-cyclohexylenebis(benzylideneamine)
  参考文献：
  名称：

  制备预组织线性聚氨基多羧酸盐的有效途径：Cy-TTHA、Cy-DTPA 和单/双反应性、叔丁基保护的 TTHA/Cy-TTHA。

  摘要：

  预组织聚氨基多羧酸盐螯合剂 Cy-TTHA 和 Cy-DTPA 通过模块化五步合成法由市售起始材料合成，总产率分别约为 62% 和 47%。此外，还报道了有效制备单反应性和双反应性、叔丁基保护的 TTHA/Cy-TTHA 的策略，以选择性地官能化中心螯合剂的羧酸。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.02.056

文献信息

• Preparations of Saturated N-P-N Type Secondary Phosphine Oxides and their Applications in Cross-Coupling Reactions
  作者：Yu-Chang Chang、Ya-Han Liang、Fung-E Hong

  DOI：10.1002/jccs.201500445

  日期：2016.4

  derivatives (3e–3h) were pre‐ pared. Followed by hydrolysis, the reaction of 3a–3c with PCl3 successfully led to the formation of cor‐ responding metastable saturated heteroatom‐substituted secondary phosphine oxides (HASPO 4a–4c), a tautomer of the saturated heteroatom‐substituted phosphinous acid (HAPA). Whereas ambient‐stable diamine‐coordinated palladium complexes were obtained, HAPA‐coordinated palladium

  制备了一系列的环己烷-1，2-二胺（3a – 3d）和苯1,2 –二胺衍生物（3e – 3h）。水解后，3a - 3c与PCl 3的反应成功地导致形成相应的亚稳态饱和杂原子取代的次膦氧化物（HASPO 4a - 4c），它是饱和杂原子取代的次膦酸（HAPA）的互变异构体。 。尽管获得了环境稳定的二胺配位的钯配合物，但HAPA配位的钯配合物未能成功合成。HASPO 4c，Pd（OAc）的分子结构2（3a）中， PDBR 2（3B）和钯（OAC）2（3c）中和物[Cu（NO 3）（3D）+ ] [NO 3 - ]，通过单晶X射线衍射法测定。以二胺3a为辅助配体的芳烃溴化物和苯硼酸原位Suzuki-Miyaura交叉偶联反应的催化结果表明，在60°C时最佳的反应条件是2 mmol％ 3a /3.0 mmol KOH / 1.0 mL的组合1 ，4-二恶烷/ 1 mmol％Pd（OAc） 2。此外
• Solvent-Free Synthesis of Salen Ligands and Pd(II)– and Cu(II)–Salen Complexes: Their Use in the Oxidation of α-Tetralones to α-Naphthols
  作者：José Cívicos、Juliana Coimbra、Paulo Costa

  DOI：10.1055/s-0036-1588446

  日期：2017.9

  trans-cyclohexane-1,2-diamine was allowed to react with eleven aldehydes with different patterns of substitution at the aromatic ring, in the absence of solvent, by manually milling the reagents. The corresponding imines were obtained in moderated to high chemical yields, in only 10 minutes of reaction. A one-pot, two-step preparation of stable complexes of selected imines with Pd(OAc)2 and Cu(OAc)2

  摘要 在不存在溶剂的情况下，通过手动研磨试剂，使外消旋的反式-环己烷-1，2-二胺与十一种在芳香环上具有不同取代方式的醛反应。在仅10分钟的反应中，以中等到高的化学产率获得了相应的亚胺。一锅两步制备选定的亚胺与Pd（OAc）2和Cu（OAc）2的稳定配合物，并将这些配合物用作甲基1-氧代-1,2,3芳构化的催化剂，还报道了4-四氢萘-2-羧酸酯为相应的1-羟基萘-2-羧酸甲酯。 在不存在溶剂的情况下，通过手动研磨试剂，使外消旋的反式-环己烷-1，2-二胺与十一种在芳香环上具有不同取代方式的醛反应。在仅10分钟的反应中，以中等到高的化学产率获得了相应的亚胺。一锅两步制备选定的亚胺与Pd（OAc）2和Cu（OAc）2的稳定配合物，并将这些配合物用作甲基1-氧代-1,2,3芳构化的催化剂，还报道了4-四氢萘-2-羧酸酯为相应的1-羟基萘-2-羧酸甲酯。
• Reversible formation of aminals: a new strategy to control the release of bioactive volatiles from dynamic mixtures
  作者：Guillaume Godin、Barbara Levrand、Alain Trachsel、Jean-Marie Lehn、Andreas Herrmann

  DOI：10.1039/c002302g

  日期：——

  Dynamic mixtures generated by reversible aminal formation of fragrance aldehydes with N,N′-dibenzyl alkyldiamines in aqueous systems were found to be suitable delivery systems for the controlled release of bioactive volatiles.

  研究发现，香料醛与 N,N′-二苄基烷基二胺在水性体系中可逆地形成氨基，从而生成的动态混合物是控制释放生物活性挥发物的合适给药系统。
• Crystal structure of a hybrid salt–cocrystal and its resolution by preferential crystallization: ((±)trans-N,N′-dibenzyldiaminocyclohexane)(2,3-dichlorophenylacetic acid)₄
  作者：Julien Mahieux、Silvia Gonella、Morgane Sanselme、Gérard Coquerel

  DOI：10.1039/c1ce05484h

  日期：——

  trans-N,N′-Dibenzyldiaminocyclohexane (B) crystallizes with 2,3-dichlorophenylacetic acid (AH); the crystal structure, resolved by using crystal X-ray diffraction, revealed an odd stoichiometry composed of H2B2+, two A− and two AH forming an unexpected hybrid salt–cocrystal. As this compound is a stable conglomerate (i.e. every single crystal contains the enantiomerically pure cation H2B2+, RR or SS), several preferential crystallization attempts (AS3PC) were performed in methanol and in THF and gave unexpected final enantiomeric excesses greater than 20% for the entrainment in methanol. These results suggest that the crystal growth mechanism preferentially involves building units composed of [H2B2+; 2A− and 2AH] or reconstruction of some crystal interfaces rather than a layer by layer construction.

  反式-N,Nâ²-二苄基二氨基环己烷（B）与 2,3-二氯苯乙酸（AH）结晶；通过晶体 X 射线衍射法解析的晶体结构显示，H2B2+、两个 Aâ 和两个 AH 组成的奇特配比形成了意想不到的混合盐结晶。由于这种化合物是一种稳定的团聚体（即每个单晶体都含有对映体纯阳离子 H2B2+、RR 或 SS），因此在甲醇和四氢呋喃中进行了几次优先结晶尝试（AS3PC），结果发现在甲醇中夹杂的最终对映体过量率出乎意料地超过了 20%。这些结果表明，晶体生长机制优先涉及由 [H2B2+; 2Aâ 和 2AH] 组成的构建单元或某些晶体界面的重建，而不是逐层构建。
• Stereoselectivity in Organometallic Reactions:  Oxidative Addition of Alkyl Halides to Platinum(II)
  作者：Cliff R. Baar、Hilary A. Jenkins、Jagadese J. Vittal、Glenn P. A. Yap、Richard J. Puddephatt

  DOI：10.1021/om980065z

  日期：1998.6.1

  2) underwent cyclometalation of one phenyl substituent on reaction with [Pt2Me4(μ-SMe2)2] (3) to give CH4 and chiral platinum(II) complexes [PtMe1-(NCHC6H4)-2-(NCHC6H5)C6H10}], containing new N,N,C-donor tridentate ligands (trans, 4; cis, 5); complex 4 was structurally characterized. Reaction of racemic 4 and 5 with primary alkyl halides (iodomethane, iodoethane, 1-iodopropane, and benzyl bromide)

  配体顺式和反式-1,2-（N CHC 6 H 5）2 C 6 H 10（反式，1 ;顺式，2）与[Pt 2 Me 4（μ-SMe）2）2 ]（3）得到CH 4和手性铂（II）络合物[PtMe 1-（N CHC 6 H 4）-2-（N CHC 6 H 5）C 6 H10 }]，含有新的N，N，C-供体三齿配体（反式，4 ;顺式，5）; 配合物4在结构上被表征。外消旋4和5与伯烷基卤化物（碘甲烷，碘乙烷，1-碘丙烷和苄基溴）的反应通过氧化加成生成铂（IV）产物，通常具有很高的立体选择性。通过X射线晶体结构分析确定了以下代表性的铂（IV）产物的主要立体异构体的绝对构型：[PtIMe 2 顺式-1-（N CHC 6 H 4）-2-（N CHC）6 H 5）C 6 H 10 }]（7a），[PtIMeEt 反式-1-（N CHC 6 H 4）-2-（N CHC 6 H 5）C 6 H 10 }]（8a）和[