4-phenyl-1-trimethylsilyl-1-azabuta-1,3-diene | 120419-99-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-phenyl-1-trimethylsilyl-1-azabuta-1,3-diene
• 英文别名: N-trimethylsilyl-trans-cinnamylidenimine；N-trimethylsilyl trans-cinnamaldimine；N-(trimethylsilyl)cinnamylideneimine；N-(Trimethylsilyl)cinnamaldimine；(E,E)-3-phenyl-N-trimethylsilylprop-2-en-1-imine
• CAS: 120419-99-0
• 化学式: C₁₂H₁₇NSi
• 分子量: 203.359
• InChiKey: UPNZTQPIGQXGGQ-CWOSXULZSA-N

物化性质

• 沸点：
  125-130 °C(Press: 0.05 Torr)
• 密度：
  0.85±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.61
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-phenyl-1-trimethylsilyl-1-azabuta-1,3-diene 在 二氯化硫 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 8-chloro-3,3-dimethyl-5-(α-chlorobenzyl)-6-thianonanam
  参考文献：
  名称：

  Komatsu, Mitsuo; Ogawa, Hirosumi; Mohri, Masa-aki, Heterocycles, 1985, vol. 23, # 1, p. 243

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  反式肉桂醛 生成 4-phenyl-1-trimethylsilyl-1-azabuta-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  CAINELLI, G.;CONTENTO, M.;GIACOMINI, D.;PANUNZIO, M.;FRANCESCHI, G.

  摘要：

  DOI：

文献信息

• 2-aza-1,3-dienes: Methods of synthesis and stereochemical studies
  作者：L. Ghosez、Ph. Bayard、P. Nshimyumukiza、V. Gouverneur、F. Sainte、R. Beaudegnies、M. Rivera、A.-M. Frisque-Hesbain、C. Wynants

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00657-t

  日期：1995.10

  readily available from iminoether hydrochlorides and acid chlorides. According to a more general route towards these doubly activated dienes, N-trialkylsilylimidates and N-trialkylsilylimines derived from non-enolizable aldehydes were conveniently converted in a one-pot sequence into the corresponding azadienes by reaction with an acid chloride in the presence of triethylamine. Finally, cyclic dienes could

  已经通过三种途径制备了在C-3处带有活化三烷基甲硅烷基氧基的2-Aza-1，3-二烯。第一条途径涉及N-酰基酰亚胺的甲硅烷基化，其可从亚氨基醚盐酸盐和酰氯容易获得。根据朝向这些双活化二烯的更通用的途径，通过在三乙胺的存在下与酰氯反应，将由不可烯化的醛衍生的N-三烷基甲硅烷基酰亚胺酯和N-三烷基甲硅烷基亚胺方便地以一锅法转化为相应的氮杂二烯。最后，可以通过在三乙胺的存在下用三烷基甲硅烷基三氟甲磺酸酯在两个氧上将戊二酰亚胺直接甲硅烷基化来制备环状二烯。2-氮二烯的构型和构象已由1 H，13确定C和15 N NMR光谱。
• Asymmetric synthesis of β-lactams by chiral ester enolate - imine condensation
  作者：Iwao Ojirna、Ivan I-Iabus

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97603-2

  日期：1990.1

  Asymmetric cyclocondensation of N,N-bis(silyl)glycinates bearing chiral ester moieties with aldimines is found to proceed with extremely high enantioselectivity to give the corresponding chiral β-lactams in good to high yields. It is found that the E/Z-geometry of the chiral ester-enolate ts responsible for cis/trans stereochemistry of the β-lactam formed. Effects of various chiral auxiliaries in the

  发现带有手性酯部分的N，N-双（甲硅烷基）甘氨酸酯与醛亚胺的不对称环缩合以极高的对映选择性进行，从而以良好或高收率得到相应的手性β-内酰胺。发现形成β-内酰胺的顺式/反式立体化学的手性酯-烯醇酸酯ts的E / Z-几何形状。考察了酯-烯酸酯中各种手性助剂对反应对映选择性的影响。
• Trans -Diastereoselective synthesis of 3-phthalimido β-lactams via a two step-staudinger reaction
  作者：Elisa Bandini、Giorgio Martelli、Giuseppe Spunta、Alessandro Bongini、Mauro Panunzio

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00841-6

  日期：1996.6

  New conditions for the Staudinger reaction provide N-unsubstituted-3-phthalimido-β-lactams in satisfactory yields with complete trans-selectivity.

  施陶丁格反应的新条件以令人满意的产率提供了N-未取代的3-邻苯二甲酰亚胺基-β-内酰胺，具有完全的反选择性。
• Asymmetric Allylboration of Acyl Imines Catalyzed by Chiral Diols
  作者：Sha Lou、Philip N. Moquist、Scott E. Schaus

  DOI：10.1021/ja075204v

  日期：2007.12.1

  is directly applied to the synthesis of Maraviroc, the selective CCR5 antagonist with potent activity against HIV-1 infection. Mechanistic investigations of the allylboration reaction including IR, NMR, and mass spectrometry studies indicate that acyclic boronates are activated by chiral diols via exchange of one of the boronate alkoxy groups with activation of the acyl imine via hydrogen bonding.

  手性 BINOL 衍生的二醇催化酰基亚胺的对映选择性不对称烯丙基硼化。该反应需要 15 mol% (S)-3,3'-Ph2-BINOL 作为催化剂和烯丙基二异丙氧基硼烷作为亲核试剂。以良好的收率 (75-94%) 和高对映体比率 (95:5-99.5:0.5) 获得芳香族和脂肪族亚胺的反应产物。在酰基亚胺与巴豆基二异丙氧基硼烷的反应中获得了高非对映选择性（非对映体比率 > 98:2）和对映选择性（对映体比率 > 98:2）。这种不对称转化直接应用于 Maraviroc 的合成，Maraviroc 是一种选择性 CCR5 拮抗剂，对 HIV-1 感染具有强效活性。烯丙基硼化反应的机理研究，包括红外、核磁共振、
• Hetero [4 + 2] Cycloadditions of (Trialkylsilyl)vinylketenes. Synthesis of α,β-Unsaturated δ-Valerolactones and -Lactams
  作者：Dawn M. Bennett、Iwao Okamoto、Rick L. Danheiser

  DOI：10.1021/ol9907217

  日期：1999.8.1

  [formula: see text] Hetero Diels-Alder reactions of (trialkylsilyl)vinylketenes (TAS-vinylketenes) with carbonyl and imino dienophiles are described. TAS-vinylketenes participate as electron-rich dienes in [4 + 2] cycloadditions with diethyl ketomalonate to afford alpha,beta-unsaturated delta-valerolactones in good yield. Nonenolizable N-alkyl- and N-(trimethylsilyl)imines combine with TAS-vinylketenes

  描述了（三烷基甲硅烷基）乙烯基烯酮（TAS-乙烯基烯酮）与羰基和亚氨基二烯亲和物的杂Diels-Alder反应。TAS-乙烯基乙烯酮与富马二烯作为酮基戊二酸二乙酯参加[4 + 2]环加成反应，以高收率提供α，β-不饱和δ-戊内酯。不可烯化的N-烷基-和N-（三甲基甲硅烷基）亚胺与TAS-乙烯基烯酮结合形成α，β-不饱和δ-戊内酰胺。与大多数涉及未活化亚胺的Diels-Alder反应相反，这些环加成不需要路易斯酸的促进，并且通常以高度的立体选择性进行。