α-lithiobenzyl phenyl sulfone | 51346-95-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: α-lithiobenzyl phenyl sulfone
• 英文别名: PhSO2C(Li)HPh
• CAS: 51346-95-3
• 化学式: C₁₃H₁₁LiO₂S
• 分子量: 238.236
• InChiKey: ZQTANXDQMFOJAF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.15
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  26.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-lithiobenzyl phenyl sulfone 在 tetrabutylammonium tetrafluoroborate 、 phenylsulphinate anion 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  α-磺酰基碳负离子外层氧化中自由基与阴离子之间的偶联。它对二聚烯烃和二砜之间产物分布的作用

  摘要：

  研究表明，α-磺酰基碳负离子的电化学氧化在制备和动力学方面都涉及电生成的自由基与母体阴离子物种之间的偶联反应。两条途径竞争随后的阴离子基团的进一步发展：（i）两步脱磺酰化反应生成二聚烯烃，这是整个催化过程的产物；（ii）或进一步氧化生成二聚二砜。考察了该机制与α-磺酰基碳负离子过渡金属氧化的相关性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87067-8
• 作为产物：
  描述：

  苄基苯基砜 在 lithio benzanthracene 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 α-lithiobenzyl phenyl sulfone
  参考文献：
  名称：

  Carbon acidity. 70. Equilibrium ion pair acidities in tetrahydrofuran of benzylic carbon acids stabilized by an adjacent cyano, carboalkoxy, and sulfonyl substituent. Delocalization and aggregation of ion pairs

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00236a059
• 作为试剂：
  描述：

  1-chloro-2-(3,4-methylenedioxyphenyl)-1-(p-tolylsulfinyl)-ethene 在 叔丁基氯化镁 、 乙基氯化镁 、 六甲基磷酰三胺 、 α-lithiobenzyl phenyl sulfone 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以87%的产率得到5-乙炔苯并[1,3]间二氧杂环戊烯
  参考文献：
  名称：

  亚烷基镁类胡萝卜素与α-磺酰基锂锂的反应：由1-氯乙烯基对甲苯基亚砜和砜合成三取代和四取代的亚丙基。

  摘要：

  在-78℃以下用乙基氯化镁或异丙基氯化镁处理由酮和氯甲基对甲苯基亚砜合成的1-氯乙烯基对甲苯基亚砜，以约90％的收率得到亚烷基镁类胡萝卜素。发现生成的类胡萝卜素与α-磺酰基锂碳负离子的反应得到三和四取代的烯丙基。环状酮和非环状酮都可用于该程序。然而，在反应条件下，衍生自醛的1-氯乙烯基对甲苯基亚砜仅产生重排的产物乙炔。用1-萘基苯基砜的α-碳环锂处理衍生自旋光性1-氯乙烯基对甲苯基亚砜的亚烷基碳酸镁。然而，发现所获得的异戊烯是外消旋的。

  DOI：

  10.1248/cpb.51.966

文献信息

• Nickel(O) -induced geminal bond cleavages leading to carbon-carbon double bonds: intermediacy of nickel(O) -carbene complexes as a unifying hypothesis
  作者：John J. Eisch、Yun Qian、Mona Singh

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05948-o

  日期：1996.4

  bond cleavages of organic monomers with nickel(O) complexes to achieve olefinic dimers has been investigated both in stochiometric reactions between monomers of the tlype R2Ce2 and R2C=E and the complexes (Cod)2Ni, (Et3P)4Ni and (Bpy)Cod)Ni and in nickel(O)-catalytic α-elimination reactions of α-lithioorganic sulfones, RR′C(Li)(SO2R″). Substrates for the stoichiometric geminal bond cleavages comprised

  已经在形式R 2 Ce 2和R 2 C = E的单体与配合物（Cod）2 Ni的化学计量反应中研究了用镍（O）配合物实现有机单体的双键断裂以实现烯烃二聚体的可能性。，（Et 3 P）4 Ni和（Bpy）Cod）Ni以及在镍（O）催化的α-硫代有机砜，RR'C（Li）（SO 2）的α消除反应中R”）。化学计量的双键断裂的底物包括双卤化物，氨基甲基硫化物，环丙烯，硫代酮和酮。在大多数情况下，包括在α-硫代有机砜的催化分解中，发现还原二聚为烯烃或其羟基衍生物的程度不同。因此，该方法在有机合成中提供了可观的前景。涵盖了全部已知的镍（0）化学成分，化学捕获结果和光谱学证据，以支持这样的提议，即双键断裂和还原偶联过程最有可能通过R 2型镍（0）-卡宾中间体进行C ＝ Ni·L n。
• Nickel(II)‐Carbene Intermediates in Reactions of Geminal Dihaloalkanes with Nickel(0) Reagents and the Corresponding Carbene Capture as the Phosphonium Ylide
  作者：John J. Eisch、Yun Qian、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1002/ejic.200601106

  日期：2007.4

  in reactions with (Cod)2Ni. This finding compels one to conclude that the carbonyl reagent is capturing the Wittig reagent, R2C=PEt3, and not R2C=Ni0. Based upon all present data, the mechanism of such C=C bond dimerizations is best explicable in terms of nickel(II)-carbenes. The triethylphosphonium tetraphenylcyclopentadienide formed here has by single-crystal X-ray structure determination, complemented

  在之前对 R2CE2 [E2 = X2, O, S, Li(SO2Ph)] 类型底物的孪晶键断裂的研究中，镍 (0) 试剂 [LnNi, Ln = (Cod)2, (Et4P)4]，导致 R2C=CR2 作为产物，假设这种反应可能通过镍 (0)-卡宾中间体进行 (JJ Eisch, Y. Qian, M. Singh, J. Organomet. Chem.1996, 512, 207 ）。由于此类提议的镍 (0)-卡宾不能令人满意地解释此类α-消除所遇到的反应，因此已对这些镍 (0) 试剂与孪晶二卤化物的反应进行了详细的重新检查。例如，这种假定的镍（0）-卡宾的两个反应仍然异常：（1）5,5-二溴四苯基环戊二烯未能形成其预期的二聚体，八苯基苯基富瓦烯，而不是在与 (Et3P)4Ni 反应中形成三乙基鏻四苯基环戊二烯化物；(2) 在捕集剂（苯甲醛或二苯甲酮）存在的情况下推测中间体 R2C=Ni0
• Equilibrium Acidities of Some Sulfones and Sulfoxides in Tetrahydrofuran [1]
  作者：Andrew Streitwieser、George Peng Wang、Daniel A Bors

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00351-7

  日期：1997.7

  Ion pair acidities are reported in tetrahydrofuran (THF) solution for the lithium and cesium salts of several sulfones and one sulfoxide. These salts are shown to be monomeric in the THF solutions studied. Thermodynamic constants are reported for several salts. The results and some conductivity studies show that both the lithium and cesium salts are contact ion pairs in THF. Because of ion association

  据报道，在四氢呋喃（THF）溶液中，离子对酸度为几种砜和一种亚砜的锂盐和铯盐。这些盐在所研究的THF溶液中显示为单体。报道了几种盐的热力学常数。结果和一些电导率研究表明，锂盐和铯盐都是THF中的接触离子对。由于离子的缔合，铯盐的相对p K s略低，锂盐的相对p K s较DMSO溶液中的游离离子低。©1997爱思唯尔科学有限公司。
• A novel synthetic method for alkylidenecyclopropanes based on the reaction of magnesium cyclopropylidenes with lithium α-sulfonyl carbanions
  作者：Tsuyoshi Satoh、Shinya Saito

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.10.162

  日期：2004.1

  Treatment of 1-chlorocyclopropyl phenyl sulfoxides with isopropylmagnesium chloride at low temperature gave magnesium cyclopropylidenes. The reaction of the generated carbenoids with lithium α-sulfonyl carbanions was found to afford alkylidenecyclopropanes in moderate to good yields. This reaction offers a novel, unprecedented, and versatile method for a synthesis of several alkylidenecyclopropanes from

  在低温下用异丙基氯化镁处理1-氯环丙基苯基亚砜，得到环亚丙基镁。发现产生的类胡萝卜素与α-磺酰基碳负离子锂的反应以中等至良好的产率提供了亚烷基环丙烷。该反应提供了一种新颖，前所未有，用途广泛的方法，可以在较短的时间内由烯烃合成几种亚烷基环丙烷。
• A novel synthesis of allenes by alkenylation of magnesium alkylidene carbenoids with lithium α-sulfonyl carbanions
  作者：Tsuyoshi Satoh、Tatsuya Sakamoto、Masanori Watanabe

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00103-x

  日期：2002.3

  Treatment of magnesium alkylidene carbenoids, which were generated from 1-chlorovinyl p-tolyl sulfoxides with a Grignard reagent by sulfoxide–magnesium exchange, with lithium α-sulfonyl carbanions gave allenes in moderate to good yields. This procedure offers a novel synthetic method for allenes with three-component coupling in relatively short steps.

  用格氏试剂通过亚砜-镁交换，用α-磺酰基锂锂处理1-氯乙烯基对甲苯基亚砜中的1-亚甲基乙烯基对甲苯基亚砜生成的亚烷基镁类胡萝卜素，可得到中等至良好收率的异戊烯。该方法在较短的时间内为三组分偶联的丙二烯提供了一种新颖的合成方法。