N-phenyl-2-(cyclopent-2-enyl)acetamide | 326898-23-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-phenyl-2-(cyclopent-2-enyl)acetamide
• 英文别名: 2-(cyclopent-2-en-1-yl)-N-phenylacetamide；2-cyclopent-2-en-1-yl-N-phenylacetamide
• CAS: 326898-23-1
• 化学式: C₁₃H₁₅NO
• mdl: MFCD24388868
• 分子量: 201.268
• InChiKey: XQWKOXMSAOMEBD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  78-80 °C
• 沸点：
  388.5±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.114±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.307
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-phenyl-2-(cyclopent-2-enyl)acetamide 在 lithium aluminium tetrahydride 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 、 di-tert-butyl(methyl)phosphonium tetrafluoroborate salt 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Selective Synthesis of 5- or 6-Aryl Octahydrocyclopenta[b]pyrroles from a Common Precursor through Control of Competing Pathways in a Pd-Catalyzed Reaction

  摘要：

  The Pd/phosphine-catalyzed reaction of 1 with aryl bromides leads to the selective synthesis of either 6-aryl octahydrocyclopenta[b]pyrroles (3), the corresponding 5-aryl isomers 5, diarylamine 2, or hexahydrocyclopenta[b]pyrrole 4 depending on the structure of the phosphine ligand. These transformations are effective with a variety of different aryl bromides and provide 3-5 with excellent levels of diastereo-selectivity (dr >= 20:1). The changes in product distribution are believed to derive from the influence of Pd-catalyst structure on the relative rates of reductive elimination, beta-hydride elimination, alkene insertion, and alkene displacement processes in a mechanistically complex reaction. The effect of phosphine ligand structure on product distribution is described in detail, along with analysis of a proposed mechanism for these transformations.

  DOI：

  10.1021/ja0430346
• 作为产物：
  描述：

  2-环戊烯基-1-乙酸 、 苯胺 在 4-二甲氨基吡啶 、 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以96%的产率得到N-phenyl-2-(cyclopent-2-enyl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  有机合成中的碘 (V) 试剂。第 1 部分。通过 Dess-Martin Periodinane 介导的级联环化合成多环杂环：反应的一般性、范围和机理

  摘要：

  描述了在 CP 分子（phomoidrides A 和 B）的全合成过程中发现的不饱和苯胺的 Dess-Martin periodinane 介导的环化反应的范围、一般性和机制。通过使用γ,δ-不饱和酰胺（衍生自苯胺和羧酸）、氨基甲酸酯或脲（衍生自异氰酸酯和烯丙醇和胺）作为底物，可以获得大量杂环化合物。反应的优化导致室温条件，而同位素标记研究为这种级联反应提供了机械原理。

  DOI：

  10.1021/ja012124x

文献信息

• Iodine(V) Reagents in Organic Synthesis. Part 3. New Routes to Heterocyclic Compounds via <i>o</i>-Iodoxybenzoic Acid-Mediated Cyclizations:  Generality, Scope, and Mechanism
  作者：K. C. Nicolaou、P. S. Baran、Y.-L. Zhong、S. Barluenga、K. W. Hunt、R. Kranich、J. A. Vega

  DOI：10.1021/ja012126h

  日期：2002.3.1

  The discovery and development of the o-iodoxybenzoic acid (IBX) reaction with certain unsaturated N-aryl amides (anilides) to form heterocycles are described. The application of the method to the synthesis of delta-lactams, cyclic urethanes, hydroxy amines, and amino sugars among other important building blocks and intermediates is detailed. In addition to the generality and scope of this cyclization

  描述了邻碘氧基苯甲酸 (IBX) 与某些不饱和 N-芳基酰胺（苯胺）反应形成杂环的发现和发展。详细介绍了该方法在 δ-内酰胺、环氨基甲酸酯、羟基胺和氨基糖等重要结构单元和中间体的合成中的应用。除了这种环化反应的一般性和范围外，本文还描述了许多机理研究，表明单电子从苯胺官能团转移到 IBX，并暗示了该反应的基于自由基的机制。
• Electrochemical Intramolecular Aminooxygenation of Unactivated Alkenes
  作者：Fan Xu、Lin Zhu、Shaobin Zhu、Xiaomei Yan、Hai-Chao Xu

  DOI：10.1002/chem.201404078

  日期：2014.9.26

  of nitrogen‐centered radicals, generated through electrochemical oxidation, to alkenes followed by trapping of the cyclized radical intermediate with 2,2,6,6‐tetramethylpiperidine‐N‐oxyl radical (TEMPO). Difunctionalization of a variety of alkenes with easily available carbamates/amides and TEMPO affords aminooxygenation products in high yields and with excellent trans selectivity for cyclic systems

  已开发出一种用于未活化烯烃的分子内氨基加氧的电化学方法。该过程基于通过电化学氧化将以氮为中心的自由基加到烯烃中，然后用2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基自由基（TEMPO）捕获环化的自由基中间体。用容易获得的氨基甲酸酯/酰胺和TEMPO对各种烯烃进行双官能化可提供高收率的氨基氧合产物，并且对环系统具有出色的反式选择性（dr高达> 20：1）。该方法为现有的顺式选择方法提供了急需的补充途径。
• Diastereoselective olefin amidoacylation <i>via</i> photoredox PCET/nickel-dual catalysis: reaction scope and mechanistic insights
  作者：Shuai Zheng、Shuo-Qing Zhang、Borna Saeednia、Jiawang Zhou、Jessica M. Anna、Xin Hong、Gary A. Molander

  DOI：10.1039/d0sc01459a

  日期：——

  The selective 1,2-aminoacylation of olefins provides opportunities for the rapid construction of nitrogen-containing molecules. However, the lack of CO-free acylation reactions has limited their application. By using photoredox proton-coupled electron transfer (PCET)/Ni dual-catalysis, a highly regio- and diastereoselective amidoacylation of unactivated olefins has been developed. Various acyl electrophiles

  烯烃的选择性1,2-氨基酰化为快速构建含氮分子提供了机会。然而，缺乏无CO的酰化反应限制了它们的应用。通过使用光氧化还原质子偶联电子转移（PCET）/ Ni双催化，已开发出未活化烯烃的高度区域和非对映选择性酰胺化反应。各种酰基亲电试剂是相容的，包括烷基和芳基酰氯和酸酐，以及原位活化的羧酸。Hammett研究和其他用于阐明非对映选择性特征的机械实验，PCET步骤的瞬态吸收研究以及计算证据对所公开的转化提供了深入的了解。
• Palladium-Catalyzed Vinylation of Cyclopentenes with Inverted <i>Z,E</i>-Isomerism of Vinylic Substrates
  作者：Chao-Ting Yen、Yi-Hung Liu、Shie-Ming Peng、Shiuh-Tzung Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01131

  日期：2022.5.13

  efficiently produce the coupled vinyl cyclopentenes with excellent regio- and stereoselectivity is reported. Typically, a Pd-catalyzed reaction of 2-(cyclopent-2-en-1-yl)-N-tosylacetamide (1a) with (E)-styryl bromides gave cis-2-((Z)-styryl)cyclopent-3-en-1-yl-N-tosylacetamide (3e), an allylic substitution product. Interestingly, we have found that the E,Z-stereochemistry of vinylic substrates is inverted in

  报道了一种钯促进的 Mizoroki-Heck 型反应，该反应采用导向基团策略有效地生产具有优异区域和立体选择性的偶联乙烯基环戊烯。通常，Pd 催化的 2-(cyclopent-2-en-1-yl) -N - tosylacetamide ( 1a ) 与 ( E )-styryl bromides 的反应得到cis -2-((( Z )-styryl)cyclopent-3 -en-1- yl- N - tosylacetamide ( 3e )，一种烯丙基取代产物。有趣的是，我们发现乙烯基底物的E、Z立体化学在这些产品中是相反的。讨论了这种催化反应的机理。
• Chemoselective bond activation by unidirectional and asynchronous PCET using ketone photoredox catalysts
  作者：Rui Sun、Serge Ruccolo、Daniel L. Nascimento、Yangzhong Qin、Nathaniel Hibbert、Daniel G. Nocera

  DOI：10.1039/d3sc04362b

  日期：——

  The triplet excited states of ketones are found to effect selective H-atom abstraction from strong amide N–H bonds in the presence of weaker C–H bonds through a proton-coupled electron transfer (PCET) pathway. This chemoselectivity, which results from differences in ionization energies (IEs) between functional groups rather than bond dissociation energies (BDEs) arises from the asynchronicity between

  研究发现，酮的三重激发态可通过质子耦合电子转移 (PCET) 途径，在较弱的 C-H 键存在的情况下，选择性地从强酰胺 N-H 键中夺取 H 原子。这种化学选择性是由于官能团之间电离能 (IE) 的差异而不是键解离能 (BDE) 的差异而产生的，这是由于 PCET 过程中电子和质子转移之间的异步性引起的。我们展示了如何利用这一策略来实现烯烃的分子内反马尔可夫尼科夫氢酰胺化，以使用樟脑醌作为廉价且可持续的光催化剂形成内酰胺。