(4aR,5R,6S,8aS)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-((tert-butyldimethylsilyloxy)methyl)-5,8a-dimethyl-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydronaphthalene-1-carbaldehyde | 389103-85-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (4aR,5R,6S,8aS)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-((tert-butyldimethylsilyloxy)methyl)-5,8a-dimethyl-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydronaphthalene-1-carbaldehyde
• 英文别名: (4aR,5R,6S,8aS)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-5,8a-dimethyl-3,4,4a,6,7,8-hexahydronaphthalene-1-carbaldehyde
• CAS: 389103-85-9
• 化学式: C₂₆H₅₀O₃Si₂
• 分子量: 466.852
• InChiKey: QJHDOZLIYWBKNL-GETZNYBYSA-N

物化性质

• 熔点：
  114-116 °C
• 沸点：
  460.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.74
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aR,5R,6S,8aS)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-((tert-butyldimethylsilyloxy)methyl)-5,8a-dimethyl-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydronaphthalene-1-carbaldehyde 在 盐酸 、 六甲基磷酰三胺 、 sodium chlorite 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 草酸 、 臭氧 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， -78.0~50.0 ℃ 、4.67 kPa 条件下， 反应 46.16h， 生成 (3aR,5aR,6R,7S,9aS,9bS)-7-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-((tert-butyldimethylsilyloxy)methyl)-6,9a,9b-trimethyldecahydronaphtho[1,2-c]furan-1(9bH)-one
  参考文献：
  名称：

  Development of a Scalable Synthesis of a Common Eastern Tricyclic Lactone for Construction of the Nodulisporic Acids

  摘要：

  A scalable, second-generation synthesis of the densely functionalized eastern tricyclic lactone (+)-6, a common intermediate, for construction of the nodulisporic acids has been achieved. Modifications to the first-generation route now permit access to (+)-6 in 17 steps with an overall 16.5% yield. Key carbon-carbon bond constructions include a Kirk-Petrow (phenylthio)methylation, a Sc(OTf)(3)-catalyzed hydroxymethylation, a Stille carbonylation, and a Koga three-component, conjugate addition-alkylation sequence.

  DOI：

  10.1021/op060204l
• 作为产物：
  描述：

  (8aS)-1,1-(1,2-ethylenedioxy)-1,2,3,4,6,7,8,8a-octahydro-8a-methyl-6-oxonaphthalene 在 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 氨 、 lithium 、 三乙胺 、 lithium chloride 、 lithium hexamethyldisilazane 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 115.33h， 生成 (4aR,5R,6S,8aS)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-((tert-butyldimethylsilyloxy)methyl)-5,8a-dimethyl-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydronaphthalene-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Development of a Scalable Synthesis of a Common Eastern Tricyclic Lactone for Construction of the Nodulisporic Acids

  摘要：

  A scalable, second-generation synthesis of the densely functionalized eastern tricyclic lactone (+)-6, a common intermediate, for construction of the nodulisporic acids has been achieved. Modifications to the first-generation route now permit access to (+)-6 in 17 steps with an overall 16.5% yield. Key carbon-carbon bond constructions include a Kirk-Petrow (phenylthio)methylation, a Sc(OTf)(3)-catalyzed hydroxymethylation, a Stille carbonylation, and a Koga three-component, conjugate addition-alkylation sequence.

  DOI：

  10.1021/op060204l

文献信息

• Nodulisporic Acid A Synthetic Studies. 2. Construction of an Eastern Hemisphere Subtarget
  作者：Amos B. Smith、Young Shin Cho、Haruaki Ishiyama

  DOI：10.1021/ol016888t

  日期：2001.11.1

  In this, the second of two Letters, we describe an effective assembly of (+)-4, an eastern hemisphere subtarget comprising the FGH rings of (+)-nodulisporic acid A (1) (17 steps, 9% overall yield). Central to the synthesis is a Koga three-component conjugate addition-alkylation sequence which secures the trans orientation of the vicinal quaternary methyl groups. [reaction: see text]

  在本文中，这是两个字母的第二个字母，我们描述了（+）-4的有效组装，这是一个包含（+）-去甲孢子酸A（1）的FGH环的东半球子目标（17个步骤，总产率为9％）。合成的中心是Koga三组分共轭加成烷基化序列，可确保邻位季甲基的反式定位。[反应：看文字]
• Total Synthesis of (−)-Nodulisporic Acid D
  作者：Yike Zou、Jason E. Melvin、Stephen S. Gonzales、Matthew J. Spafford、Amos B. Smith

  DOI：10.1021/jacs.5b04728

  日期：2015.6.10

  A convergent total synthesis of the architecturally complex indole diterpenoid (-)-nodulisporic acid D has been achieved. Key synthetic transformations include vicinal difunctionalization of an advanced α,β-unsaturated aldehyde to form the E,F-trans-fused 5,6-ring system of the eastern hemisphere and a cascade cross-coupling/indolization protocol leading to the CDE multisubstituted indole core.

  结构复杂的吲哚二萜 (-)-nodulisporic 酸 D 的收敛全合成已经实现。关键的合成转化包括先进的 α,β-不饱和醛的邻位双官能化以形成东半球的 E,F-反式融合 5,6-环系统和导致 CDE 多取代吲哚的级联交叉偶联/吲哚化方案核。