3,4-diisobutyl 2-methyl (2S,3S,4S,5R)-5-phenyl-2,3,4-pyrrolidinetricarboxylate | 1062148-82-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 3,4-diisobutyl 2-methyl (2S,3S,4S,5R)-5-phenyl-2,3,4-pyrrolidinetricarboxylate
• 英文别名: 3,4-diisobutyl 2-methyl (2S,3S,4S,5R)-5-phenylpyrrolidine-2,3,4-tricarboxylate
• CAS: 1062148-82-6
• 化学式: C₂₂H₃₁NO₆
• 分子量: 405.491
• InChiKey: TZCIZFDXKDPMLN-VJANTYMQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  90.93
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  巴豆醛 、 N-苯基马来酰亚胺 、 3,4-diisobutyl 2-methyl (2S,3S,4S,5R)-5-phenyl-2,3,4-pyrrolidinetricarboxylate 以 甲苯 为溶剂， 以68%的产率得到7,8-diisobutyl 8a-methyl (3aS,4S,6R,7S,8S,8aS,8bR)-1,3-dioxo-2,6-diphenyl-4-[(E)-prop-1-en-1-yl]octahydropyrrolo[3,4-a]-pyrrolizine-7,8,8a(6H)-tricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  硝基脯氨酸与α，β-不饱和醛和亲电子烯烃的非对映选择性[3 + 2]与[4 + 2]环加成反应：总全选择性的一个例子

  摘要：

  对映体富集的4-硝基脯氨酸的非对映选择性多组分反应，是通过亚氨基酯和硝基烯的对映催化1,3-偶极环加成（1,3-DC）与α，β-不饱和醛和亲电烯烃而进行的，其总选择性取决于其结构使用的醛。当在甲亚胺叶立德存在下使用肉桂醛时，此过程通过[3 + 2] 1,3-DC演变，从而产生具有内切选择性的相应高度取代的吡咯并核苷。但是，对于α，β-不饱和醛（在γ位包含一个氢原子），胺-醛-二烯亲和体（AAD）[4 + 2]的环加成反应是通过形成中间体1-氨基- 1,3-二烯，提供具有高内非对映选择性的高度官能化的环己烯。仅当将硝基与初始对映体富集的吡咯烷环的4位键合时，才会发生此AAD过程。为了解释具有或不具有硝基的吡咯烷之间的这种不同行为，已经进行了DFT计算，证明了强烈的硝基依赖性的选择性。这些计算研究的结果也支持了最终加合物的实验获得的绝对构型。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00903
• 作为产物：
  描述：

  富马酸二异丁酯 、 methyl benzylideneiminoglycinate 在 silver perchlorate 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 3,4-diisobutyl 2-methyl (2S,3S,4S,5R)-5-phenyl-2,3,4-pyrrolidinetricarboxylate 、 3,4-diisobutyl 2-methyl (2R,3R,4R,5S)-5-phenyl-2,3,4-pyrrolidinetricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of polysubstituted prolines by Binap-silver-catalyzed 1,3-dipolar cycloadditions

  摘要：

  The enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition reaction of stabilized azomethine ylides, generated from iminoesters, with maleimides was efficiently achieved by intermediacy of an equimolar mixture of chiral (R)- or (S)-Binap and AgClO4. The high stability of the titled catalytic metal-complex to light exposure and its insolubility in toluene made possible its recovery and reutilization in other new process. In order to get a better understanding of the behavior of these chiral catalysts, we have carried out DFT1 calculations demonstrating the experimentally observed high enantio- and endo-selectivity through a very asynchronous transition state. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2008.12.021

文献信息

• Synthesis of Prolines by Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition of Azomethine Ylides and Alkenes Catalyzed by Chiral Phosphoramidite-Silver(I) Complexes
  作者：Carmen Nájera、María de Gracia Retamosa、María Martín-Rodríguez、José M. Sansano、Abel de Cózar、Fernando P. Cossío

  DOI：10.1002/ejoc.200900774

  日期：2009.11

  This work was supported by the DGES of the Spanish Ministerio de Educacion y Ciencia (MEC) (Consolider INGENIO 2010 CSD2007-00006, CTQ2007-62771/BQU and CTQ2004-00808/BQU) and by the University of Alicante.

  这项工作得到了西班牙教育部长 (MEC) DGES (Consolider INGENIO 2010 CSD2007-00006、CTQ2007-62771/BQU 和 CTQ2004-00808/BQU) 和阿利坎特大学的支持。
• Catalytic Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions of Azomethine Ylides and Alkenes by Using Phosphoramidite-Silver(I) Complexes
  作者：Carmen Nájera、M. de Gracia Retamosa、José M. Sansano

  DOI：10.1002/anie.200801690

  日期：2008.7.28
• Diastereoselective [3 + 2] vs [4 + 2] Cycloadditions of Nitroprolinates with α,β-Unsaturated Aldehydes and Electrophilic Alkenes: An Example of Total Periselectivity
  作者：Verónica Selva、Olatz Larrañaga、Luis M. Castelló、Carmen Nájera、José M. Sansano、Abel de Cózar

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00903

  日期：2017.6.16

  Diastereoselective multicomponent reactions of enantioenriched 4-nitroprolinates, obtained by enantiocatalyzed 1,3-dipolar cycloaddition (1,3-DC) of imino esters and nitroalkenes, with α,β-unsaturated aldehydes and electrophilic alkenes proceed with total periselectivity depending on the structure of the aldehyde employed. This process evolves through a [3 + 2] 1,3-DC when cinnamaldehyde is used in

  对映体富集的4-硝基脯氨酸的非对映选择性多组分反应，是通过亚氨基酯和硝基烯的对映催化1,3-偶极环加成（1,3-DC）与α，β-不饱和醛和亲电烯烃而进行的，其总选择性取决于其结构使用的醛。当在甲亚胺叶立德存在下使用肉桂醛时，此过程通过[3 + 2] 1,3-DC演变，从而产生具有内切选择性的相应高度取代的吡咯并核苷。但是，对于α，β-不饱和醛（在γ位包含一个氢原子），胺-醛-二烯亲和体（AAD）[4 + 2]的环加成反应是通过形成中间体1-氨基- 1,3-二烯，提供具有高内非对映选择性的高度官能化的环己烯。仅当将硝基与初始对映体富集的吡咯烷环的4位键合时，才会发生此AAD过程。为了解释具有或不具有硝基的吡咯烷之间的这种不同行为，已经进行了DFT计算，证明了强烈的硝基依赖性的选择性。这些计算研究的结果也支持了最终加合物的实验获得的绝对构型。
• Enantioselective synthesis of polysubstituted prolines by Binap-silver-catalyzed 1,3-dipolar cycloadditions
  作者：Carmen Nájera、M. de Gracia Retamosa、José M. Sansano、Abel de Cózar、Fernando P. Cossío

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.12.021

  日期：2008.12

  The enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition reaction of stabilized azomethine ylides, generated from iminoesters, with maleimides was efficiently achieved by intermediacy of an equimolar mixture of chiral (R)- or (S)-Binap and AgClO4. The high stability of the titled catalytic metal-complex to light exposure and its insolubility in toluene made possible its recovery and reutilization in other new process. In order to get a better understanding of the behavior of these chiral catalysts, we have carried out DFT1 calculations demonstrating the experimentally observed high enantio- and endo-selectivity through a very asynchronous transition state. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.