diethyl p-chloro-α-cyanobenzylphosphonate | 87361-72-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl p-chloro-α-cyanobenzylphosphonate
• 英文别名: Phosphonic acid, [(4-chlorophenyl)cyanomethyl]-, diethyl ester；2-(4-chlorophenyl)-2-diethoxyphosphorylacetonitrile
• CAS: 87361-72-6
• 化学式: C₁₂H₁₅ClNO₃P
• 分子量: 287.683
• InChiKey: RSCUOQUVDHTOPP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  149-151 °C(Press: 0.4 Torr)
• 密度：
  1.244±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  59.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl p-chloro-α-cyanobenzylphosphonate 在 (R)-xylyl-BINAP palladium complex 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 N-氟代双苯磺酰胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 、
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Electrophilic Fluorination of α-Cyanoalkylphosphonates ­Catalyzed by Chiral Palladium Complexes

  摘要：

  研究了手性钯配合物催化的α-氰基烷基膦酸酯的催化对映选择性氟化反应。在温和反应条件下，使用N-氟苯磺酰亚胺作为电亲和氟化试剂处理α-氰基烷基膦酸酯，获得了相应的α-氟化α-氰基烷基膦酸酯，产率良好且对映体过量高（80-91%）。

  DOI：

  10.1055/s-2007-977436
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 1,10-菲罗啉 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 diethyl p-chloro-α-cyanobenzylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  磷酰稳定的碳负离子与芳基氯化物和氟化物的金属π络合物的芳基化作用

  摘要：

  在金属芳烃π络合物η卤素的亲核芳族取代6（ARF）的Cr（CO） - 3和[η 6 - （ArHal）FeCp] + [PF 6 ] -（HAL = F，Cl）的与磷稳定碳负离子ZCH 2 P（O）（OEt）2（Z = COOEt，CN）可以高产率合成α-EWG取代的芳基甲基膦酸酯的金属π配合物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)00717-1

文献信息

• Pd(II)-Catalyzed Asymmetric Fluorination of α-Aryl-α-cyanophosphonates with the Aid of 2,6-Lutidine
  作者：Mikiko Sodeoka、Ken-ichi Moriya、Yoshitaka Hamashima

  DOI：10.1055/s-2007-977437

  日期：2007.4

  Pd(ll)-bisphosphine complexes. While metal complexes failed to promote the reaction alone, a reaction system involving Pd(II) and organic base such as 2,6-lutidine was developed. The Pd (II) complex activates the substrates through coordination of the nitrile group, and 2,6-lutidine abstracts an acidic proton, thereby affording the desired fluorinated products in good yields with up to 78% ee. The products may be useful

  我们在此描述了使用手性 Pd(II)-双膦配合物对 α-氰基膦酸酯进行催化不对称氟化。虽然金属配合物不能单独促进反应，但开发了一种涉及 Pd(II) 和有机碱（如 2,6-二甲基吡啶）的反应体系。Pd (II) 配合物通过腈基团的配位激活底物，2,6-二甲基吡啶提取酸性质子，从而以良好的收率提供所需的氟化产物，ee 高达 78%。该产品可用作药物化学中的新型生理磷酸盐模拟物。
• ——
  作者：G. A. Artamkina、P. K. Sazonov、I. P. Beletskaya

  DOI：10.1023/a:1015306825816

  日期：——

  Nucleophilic aromatic substitution of halogen in neutral and cationic pi-complexes of haloarenes eta(6)-(ArF)Cr(CO)3 and [eta(6)-(ArHlg)FeCp](+)[PF6](-) (Hlg = F, Cl) by carbanions derived from alpha-substituted diethyl methylphosphonates [CHZP(O)(OEt)(2)](-) (Z = CN, COOEt), generated in situ by the action of Cs2CO3, leads to formation of the corresponding arylmethylphosphonate complexes in 78-88% yield. The reaction of the complexes [eta(6)-ArCHZP(O)(OEt)(2)}FeCp](+) [PF6](-) with 1,10-phenanthroline in acetonitrile on exposure to daylight yields 32-44% of the free diethyl arylmethylphosphonates.
• Kim, Dae Young; Oh, Dong Young, Synthetic Communications, 1987, vol. 17, # 8, p. 953 - 958
  作者：Kim, Dae Young、Oh, Dong Young

  DOI：——

  日期：——
• KIM, DAE YOUNG;YOUNG, OH DONG, SYNTH. COMMUN., 17,(1987) N 8, 953-957
  作者：KIM, DAE YOUNG、YOUNG, OH DONG

  DOI：——

  日期：——
• Arylation of phosphoryl-stabilized carbanions with metal π-complexes of aryl chlorides and fluorides
  作者：Galina A Artamkina、Petr K Sazonov、Irina P Beletskaya

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00717-1

  日期：2001.6

  The nucleophilic aromatic substitution of halogen in metal arene π-complexes η6-(ArF)Cr(CO)3 and [η6-(ArHal)FeCp]+[PF6]− (Hal=F,Cl) with phosphoryl-stabilized carbanions ZCH2P(O)(OEt)2 (Z=COOEt, CN) allows the synthesis of metal π-complexes of α-EWG-substituted arylmethylphosphonates in high yields.

  在金属芳烃π络合物η卤素的亲核芳族取代6（ARF）的Cr（CO） - 3和[η 6 - （ArHal）FeCp] + [PF 6 ] -（HAL = F，Cl）的与磷稳定碳负离子ZCH 2 P（O）（OEt）2（Z = COOEt，CN）可以高产率合成α-EWG取代的芳基甲基膦酸酯的金属π配合物。