(R)-1-[[(tert-Butyldimethylsilyl)oxy]methyl]-1-methyloxirane | 199658-45-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (R)-1-[[(tert-Butyldimethylsilyl)oxy]methyl]-1-methyloxirane
• 英文别名: tert-Butyl(dimethyl){[(2R)-2-methyloxiran-2-yl]methoxy}silane；tert-butyl-dimethyl-[[(2R)-2-methyloxiran-2-yl]methoxy]silane
• CAS: 199658-45-2
• 化学式: C₁₀H₂₂O₂Si
• 分子量: 202.369
• InChiKey: YRWBWBRTFFYLTQ-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  21.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1-[[(tert-Butyldimethylsilyl)oxy]methyl]-1-methyloxirane 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 甲醇 、 锂硼氢 、 正丁基锂 、 sodium acetate 、 四氯化钛 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 28.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  走向pa唑B的总合成：合成对应于大环骨架的高级C1-C25片段

  摘要：

  tell唑是一类复杂的海洋大环内酯类，对癌细胞系表现出强大的细胞毒性。但是，尽管进行了大量的表征工作，但仍无法完全完成立体化学的分配。我们报告了我们的方法，以合成的结构化的tell灵B（4），具有16个立体中心和一个签名的含噻唑侧链的24元大环内酯。我们的计划取决于将未知的立体中心分离为单个C20–C25片段，以便利于高级C1–C25片段的各种可能的非对映异构体的灵活组装。为此，对一种候选非对映异构体进行了高度收敛和模块化的合成37，对应于pa唑B大环骨架，已经实现了基于立体控制的aldol方法的战略应用，结合Suzuki和Heck交叉偶联反应。

  DOI：

  10.1039/c8ob01621f
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 、 2-甲基-2-丙烯-1-醇 在 L-(+)-酒石酸二异丙酯 、 titanium(IV) isopropylate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.58h， 以70%的产率得到(R)-1-[[(tert-Butyldimethylsilyl)oxy]methyl]-1-methyloxirane
  参考文献：
  名称：

  走向pa唑B的总合成：合成对应于大环骨架的高级C1-C25片段

  摘要：

  tell唑是一类复杂的海洋大环内酯类，对癌细胞系表现出强大的细胞毒性。但是，尽管进行了大量的表征工作，但仍无法完全完成立体化学的分配。我们报告了我们的方法，以合成的结构化的tell灵B（4），具有16个立体中心和一个签名的含噻唑侧链的24元大环内酯。我们的计划取决于将未知的立体中心分离为单个C20–C25片段，以便利于高级C1–C25片段的各种可能的非对映异构体的灵活组装。为此，对一种候选非对映异构体进行了高度收敛和模块化的合成37，对应于pa唑B大环骨架，已经实现了基于立体控制的aldol方法的战略应用，结合Suzuki和Heck交叉偶联反应。

  DOI：

  10.1039/c8ob01621f

文献信息

• Change in the Mode of Inhibition of Acetylcholinesterase by (4-Nitrophenyl)sulfonoxyl Derivatives of Conformationally Constrained Choline Analogues
  作者：Prashant S. Savle、Rohit A. Medhekar、Ella L. Kelley、Jerome G. May、Steven F. Watkins、Frank R. Fronczek、Daniel M. Quinn、Richard D. Gandour

  DOI：10.1021/tx970019o

  日期：1998.1.1

  inhibitors of AChE, with values of Ki = 360 +/- 30 microM for (S)-2, 650 +/- 90 microM for (R)-2, 450 +/- 70 microM for (S)-4, and 560 +/- 30 microM for (R)-4, respectively. Enantiomers of 3 are noncompetitive inhibitors of AChE with values of Ki = 19.0 +/- 0.9 microM for (S)-3 and 50 +/- 2 microM for (R)-3, respectively. AChE shows a 2-fold chiral discrimination in the case of inhibition by 2 and 3. Inhibition

  由（R）-和（S）-2-甲基糖醇手性五步合成2-（羟甲基）-2,4-二甲基吗啉（12），总产率为63％。将吗啉（R）-和（S）-12通过2,4-二甲基-2-[[[（4-硝基苯基）磺氧基]甲基]吗啉转化为2-（叠氮基甲基）-2,4-二甲基吗啉（15） 14）。将叔吗啉12、14和15季铵化，得到2-（羟甲基）-2,4,4-三甲基吗啉碘（2），2,4,4-三甲基-2-[[（（4-硝基苯基）磺氧基]）碘化甲基]吗啉鎓（3）和碘化2-（叠氮甲基）-2,4,4-三甲基吗啉鎓（4），它们均抑制乙酰胆碱酯酶（AChE）。将这些吗啉鎓抑制剂与构象受限的芳基半胱氨酸鎓AChE抑制剂进行了比较。2和4的对映异构体是AChE的可逆竞争性抑制剂，（S）-2的Ki = 360 +/- 30 microM，（R）-2的650 +/- 90 microM，（S）-4的450 +/- 70 microM，560 +/- 30
• Biomimetic Total Synthesis of (+)-Chabranol
  作者：Xiaolei Wang、Jie Zheng、Qiang Chen、Huaiji Zheng、Yongping He、Juan Yang、Xuegong She

  DOI：10.1021/jo101016g

  日期：2010.8.6

  A concise, biomimetic total synthesis of the unprecedented terpenoid skeleton (+)-chabraol has been accomplished via 6 steps from the chiral epoxide 7, involving an intramolecular Prins double cyclization to yield the bicyclo[2.2.1] core of the natural product as the key step. The absolute configuration of natural chabranol was also designated through the first asymmetric total synthesis.

  通过手性环氧化物7的6个步骤完成了空前的萜烯骨架（+）-甲萘酚的简洁，仿生全合成，涉及分子内Prins双环化反应，得到天然产物的双环[2.2.1]核关键步骤。天然查巴醇的绝对构型也通过第一不对称全合成来确定。