[(bromobenzene)(cyclooctadiene)]ruthenium(0) | 187108-02-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(bromobenzene)(cyclooctadiene)]ruthenium(0)
• 英文别名: [(1,5-cyclooctadiene)(η6-bromobenzene)ruthenium(0)]；bromobenzene;(1Z,5Z)-cycloocta-1,5-diene;ruthenium
• CAS: 187108-02-7
• 化学式: C₁₄H₁₇BrRu
• 分子量: 366.263
• InChiKey: TZYAGFIFMHROMH-GCOBPYNFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.12
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(bromobenzene)(cyclooctadiene)]ruthenium(0) 、 (1S)-(-)-莰烷酰氯 在 n-buthyllithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以43%的产率得到(-)-[(1,5-cyclooctadiene)(camphanoyl η6-phenyl ketone)ruthenium(0)]
  参考文献：
  名称：

  卤素原子作为将功能侧链引入（芳烃）钌（0）配合物的反应中心

  摘要：

  [(COD)(η6-萘)Ru] (2)（COD = 1,5-环辛二烯）的萘配体被合适的卤代芳烃（卤素 = F、Cl、Br、I）取代，得到了几种新的单卤代芳烃和二卤代芳烃(环辛二烯)钌配合物。根据卤素和有机基取代基的数量和位置，卤代芳烃形成非手性或平面手性 π-配体；[(η6-溴芳烃)(COD)Ru] 配合物在低温下易于与 nBuLi 进行快速溴/锂交换，而氯和氟衍生物在相同条件下会发生邻位金属化。锂化物质很容易与手性或非手性亲电试剂反应，例如氯代二有机磷烷、碳酰氯、醛、内酯、酮和环氧化物，生成侧链带有供体功能的取代 [(η6-芳烃)(COD)Ru] 配合物，无法通过其他路线。当非手性锂硫芳烃配合物与手性亲电试剂结合时，可以获得对映体纯复合物，但如果锂硫芳烃配体是平面手性物质，则会形成非对映异构体对。双核钌配合物 [1,1-双{(COD)(η6-苯基)Ru}-1,4-丁二醇] (28) 和 [1

  DOI：

  10.1002/ejic.200390038
• 作为产物：
  描述：

  溴苯 、 (η6-naphthalene)(η4-1,5-cyclooctadiene)ruthenium(0) 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 以69%的产率得到[(bromobenzene)(cyclooctadiene)]ruthenium(0)
  参考文献：
  名称：

  A Specific Route to Enantiomerically Pure Asymmetric (η ⁶ ‐Arene)(η ⁴ ‐1,5‐cyclooctadiene)Ru(0) Complexes

  摘要：

  AbstractChiral or achiral (arene)(COD)Ru complexes can be made by replacing the η6‐ligands of (η4‐1,5‐COD)(η6‐1,3,5‐cyclooctatriene)Ru (1) or (η4‐1,5‐COD)(η6‐naphthalene)Ru (2) by a suitable arene. This well known reaction has been extended to mono‐ and dibromoarenes and we report a novel route to substituted (arene)(COD)Ru species, utilizing (bromoarene)‐(COD)Ru as starting materials. These facilitate a rapid bromine‐lithium exchange reaction with nBuLi at low temperatures and the lithiated species react readily with alkyl chloroformates as electrophiles. By using chiral electrophiles [alkyl = (‐)‐menthyl] enantiomerically pure or diastereomeric complexes containing CO2R* groups are formed, depending on the symmetry of the original complex. A diastereomeric 1:1 mixture was separated by recrystallization. All (arene)‐(COD)Ru complexes tested so far are useful as catalysts for the hydrogenation of simple alkenes at room temperature.

  DOI：

  10.1002/cber.19971300121