(η6-naphthalene)(η4-1,5-cyclooctadiene)ruthenium(0) | 88945-10-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (η6-naphthalene)(η4-1,5-cyclooctadiene)ruthenium(0)
• 英文别名: Ru(η⁶-naphthalene)(η⁴-1,5-COD)；Ru(naphthalene)(cod)；Ru(η(6)-naphthalene)(η(4)-1,5-cyclooctadiene)；(1Z,5Z)-cycloocta-1,5-diene;naphthalene;ruthenium
• CAS: 88945-10-2
• 化学式: C₁₈H₂₀Ru
• 分子量: 337.427
• InChiKey: NQGCCYLCZSLITE-GHDUESPLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.51
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η6-naphthalene)(η4-1,5-cyclooctadiene)ruthenium(0) 在 乙腈 、 苯 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 Ru(η6-benzene)(η4-cycloocta-1,5-diene)
  参考文献：
  名称：

  Vitulli, Giovanni; Pertici, Paolo; Salvadori, Piero, Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1984, p. 2255 - 2258

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  dichloro(1,5-cyclooctadiene)ruthenium(II) 在 Li{C₁₀H₈} 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以10-20的产率得到(η6-naphthalene)(η4-1,5-cyclooctadiene)ruthenium(0)
  参考文献：
  名称：

  Crocker, Mark; Green, Michael; Howard, Judith A. K., Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  苯乙烯-β,β-d2 、 2,3-二甲基-1,3-丁二烯 在 (η6-naphthalene)(η4-1,5-cyclooctadiene)ruthenium(0) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 、
  参考文献：
  名称：

  Mechanistic insights into catalytic linear cross-dimerization between conjugated dienes and styrenes by a ruthenium(0) complex

  摘要：

  The mechanistic studies for linear cross-dimerization between 2,3-dimethylbuta-1,3-diene and styrene by a Ru(0) complex, Ru(eta(6)-naphthalene)(eta(4)-1,5-COD) (1), are performed both by kinetic and computational studies. This reaction is basically zero-order to both of the diene and styrene concentrations and first-order to the catalyst concentration. The Hammett plot using p-substituted styrenes gives a linear relationship with a positive slope (rho = +0.482). The deuterium isotope experiment clearly shows the present reaction being a formal 1,4-addition of a C-H bond in styrene to cisoid-1,3-diene. These kinetic studies show the reaction proceeding via oxidative coupling mechanism that is also supported by the DFT calculations. (C) 2015 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2015.08.022

文献信息

• Ligand-Induced Ring Slippage of η⁶<i>-</i> to η⁴<i>-</i>Naphthalene. Preparation and Structural Characterization of Ru(η⁴-C₁₀H₈)(η⁴-1,5-C₈H₁₂)(L) [L = PMe₃, PEt₃, P(OMe)₃] and of Derived Binuclear Complexes Containing Bridging Naphthalene, Ru₂(μ-η⁶:η⁴-C₁₀H₈)(η⁴-1,5-C₈H₁₂)₂(L) [L = PEt₃, P(OMe)₃]
  作者：Martin A. Bennett、Zhaobin Lu、Xianqi Wang、Mark Bown、David C. R. Hockless

  DOI：10.1021/ja981027+

  日期：1998.10.1

  Ru(η6-C10H8)(η4-1,5-C8H12) (1), with a slight excess of trimethylphosphine, triethylphosphine, trimethyl phosphite, triethyl phosphite, or tert-butyl isocyanide below room temperature gives η4-naphthalene complexes Ru(η4-C10H8)(η4-1,5-C8H12)(L) [L = PMe3 (3), PEt3 (4), P(OMe)3 (5), P(OEt)3 (6), t-BuNC (7)], which provide the first examples of the often postulated η6 to η4 transformation of naphthalene

  (η6-萘)(η4-1,5-环辛二烯)钌(0), Ru(η6-C10H8)(η4-1,5-C8H12) (1), 用略微过量的三甲基膦、三乙基膦、三甲基亚磷酸酯、亚磷酸三乙酯或异氰化叔丁基生成 η4-萘配合物 Ru(η4- )(η4-1,5- )(L) [L = PMe3 (3), PEt3 (4), P (OMe)3 (5), P(OEt)3 (6), t-BuNC (7)]，它们提供了通常假设的由二电子供体配体诱导的萘从 η6 到 η4 转化的第一个例子。η4-萘很容易被过量的配体取代，得到 RuL3(η4-1,5- )。在室温下，配合物 1 与缺乏 PMe3、PEt3 或 P(OMe)3 反应生成含有桥联萘 (η4-1,5- )Ru(μ-η6:η4- )Ru( η4-1,5- )(L) [L = PMe3 (8), PEt3 (9), P(OMe)3
• Halogen Atoms as Reactive Centers for the Introduction of Functional Side Chains into (Arene)ruthenium(0) Complexes
  作者：Gregor Bodes、Frank W. Heinemann、Günter Jobi、Jens Klodwig、Stefan Neumann、Ulrich Zenneck

  DOI：10.1002/ejic.200390038

  日期：2003.1

  [(COD)(η6-naphthalene)Ru] (2) (COD = 1,5-cyclooctadiene) by suitable haloarenes (halogen = F, Cl, Br, I) affords several new mono- and dihaloarene(cyclooctadiene)ruthenium complexes. Depending on the number and position of the halogen and organyl substituents, the haloarenes form achiral or planar-chiral π-ligands; [(η6-bromoarene)(COD)Ru] complexes are prone to rapid bromine/lithium exchange with nBuLi at low temperatures

  [(COD)(η6-萘)Ru] (2)（COD = 1,5-环辛二烯）的萘配体被合适的卤代芳烃（卤素 = F、Cl、Br、I）取代，得到了几种新的单卤代芳烃和二卤代芳烃(环辛二烯)钌配合物。根据卤素和有机基取代基的数量和位置，卤代芳烃形成非手性或平面手性 π-配体；[(η6-溴芳烃)(COD)Ru] 配合物在低温下易于与 nBuLi 进行快速溴/锂交换，而氯和氟衍生物在相同条件下会发生邻位金属化。锂化物质很容易与手性或非手性亲电试剂反应，例如氯代二有机磷烷、碳酰氯、醛、内酯、酮和环氧化物，生成侧链带有供体功能的取代 [(η6-芳烃)(COD)Ru] 配合物，无法通过其他路线。当非手性锂硫芳烃配合物与手性亲电试剂结合时，可以获得对映体纯复合物，但如果锂硫芳烃配体是平面手性物质，则会形成非对映异构体对。双核钌配合物 [1,1-双(COD)(η6-苯基)Ru}-1,4-丁二醇] (28) 和 [1
• Regio- and Enantioselective Linear Cross-Dimerizations between Conjugated Dienes and Acrylates Catalyzed by New Ru(0) Complexes
  作者：Yuki Hiroi、Nobuyuki Komine、Sanshiro Komiya、Masafumi Hirano

  DOI：10.1021/om500927z

  日期：2014.11.24

  New naphthalene complexes of Ru(0) with various Ru(η6-naphthalene)(cyclic diene) (3) ligands catalyze linear cross-dimerization between conjugated dienes and acrylates. One of the noteworthy catalysts is the dibenzocyclooctatetraene complex 3d, which shows high catalytic activity for the cross-dimerization between 1,3-pentadiene and methyl acrylate to give the cross-dimers in 99% yield (branch/linear

  钌（0）与各种钌（η的新萘配合物6 -萘）（环状二烯）（3）配位体催化线性共轭二烯和丙烯酸酯之间的交叉二聚化。值得注意的催化剂之一是二苯并环辛酸酯络合物3d，它对1,3-戊二烯和丙烯酸甲酯之间的交叉二聚反应显示出很高的催化活性，以99％的收率（支链/线性= 77/23）提供了交叉二聚体。在50°C下1 h，催化剂负载量为1 mol％。当茹（η 6 -萘）[（ - ） - PH-BOD *]（3F）用作催化剂时，处理2,4-二甲基己-2,4-二烯用的叔丙烯酸丁酯以44％的收率和49％的ee产生手性交联二聚体。这是共轭二烯和取代烯烃之间对映选择性交叉二聚的第一个例子。
• Chiral arene ruthenium complexes
  作者：Gregor Bodes、Frank W. Heinemann、Guido Marconi、Stefan Neumann、Ulrich Zenneck

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)01312-2

  日期：2002.1

  complexes with carbonyl side chain functionalities like [Ru(η6-C6H5COR)(η4-COD)] or [Ru(η6-o-C6H4R1}COR)(η4-COD)] (COD=1,5-cyclooctadiene; R=H, CH3; R1=H, CH3, OCH3) are easily accessible by replacing the naphthalene ligand of [Ru(η6-naphthalene)(η4-COD)] (1) through an arene exchange reaction. These carbonyl species are susceptible to standard organic reactions of the carbonyl function, thus allowing

  芳烃钌（0）配合物羰基侧链官能等的[Ru（η 6 -C 6 H ^ 5 COR）（η 4 -COD）]或[茹（η 6 - ö -C 6 ħ 4 R 1 } COR） （η 4 -COD）]（COD = 1,5-环辛二烯; R = H，CH 3 ; R 1 = H，CH 3，OCH 3）是通过替换的[Ru的萘配位体容易获得（η 6 -萘）（η 4 -COD）]（1）通过芳烃交换反应。这些羰基物质易受羰基官能团的标准有机反应的影响，因此允许引入带有高极性官能团（如羟基或氨基）的悬空侧链。[Ru（o -C 6 H 4 CH 3 } COCH 3）（COD）]（3）在LDA（LDA =二异丙基锂酰胺）存在下与（-）-薄荷基氯甲酸酯的醛醇缩合反应生成[的Ru（menthyl- 3-氧代-3-η 6 - ø -甲苯基}丙酸酯）（COD）]（10）。然而，用LDA和o治疗3-tolylaldehy
• Stoichiometric and Catalytic Cross Dimerization between Conjugated Dienes and Conjugated Carbonyls by a Ruthenium(0) Complex: Straightforward Access to Unsaturated Carbonyl Compounds by an Oxidative Coupling Mechanism
  作者：Masafumi Hirano、Yasutomo Arai、Yuka Hamamura、Nobuyuki Komine、Sanshiro Komiya

  DOI：10.1021/om300234d

  日期：2012.5.28

  and catalytic cross dimerizations between conjugated dienes and conjugated carbonyls are studied. The reaction of Ru(η4-cisoid-1,3-butadiene)(η4-1,5-COD)(NCMe) (2a) with methyl acrylate gives a Ru(0) complex, Ru[methyl η4-cisoid-(2E,4E)-hepta-2,4-dienoate](η4-1,5-COD)(NCMe) (3aa) in 97% yield. Similar treatments of 2a with a series of tert-butyl acrylate, methyl crotonate, 3-buten-2-one, and N,N-dimethylacrylamide

  研究了共轭二烯和共轭羰基之间的一系列化学计量和催化交叉二聚。（η钌的反应4 - cisoid- 1,3-丁二烯）（η 4 -1,5-二COD）（NCMe）（图2a）与丙烯酸甲酯给出了钌（0）络合物，钌[甲基η 4 - cisoid -（2 ë，4 ë） -庚-2,4-二烯酸乙酯（η 4 -1,5-二COD）（NCMe）（3AA）以97％的产率。用一系列丙烯酸叔丁酯，巴豆酸甲酯，3-丁烯-2-酮和N，N-二甲基丙烯酰胺进行的2a相似处理产生类似的3ac。当（ê）-1,3-戊二烯络合物2d中被用在与丙烯酸甲酯的反应中，支链的偶联产物的Ru [甲基η 4 - cisoid-（2 ë，4 ê）-4- methylhepta -2,4-二烯酸酯]（η 4 -1,5-二COD）（NCMe）（3da- b）的显性产率为65％，在19％的产率线性产物一起获得。在（E）-2，5-二甲基六-1，3-二烯配合物