2-(diphenylphosphanyl)-N-(2'-diphenylphosphanyl-1'-naphthyl)-1H-benzimidazole | 1159415-85-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(diphenylphosphanyl)-N-(2'-diphenylphosphanyl-1'-naphthyl)-1H-benzimidazole
• 英文别名: [1-(2-Diphenylphosphanylbenzimidazol-1-yl)naphthalen-2-yl]-diphenylphosphane；[1-(2-diphenylphosphanylbenzimidazol-1-yl)naphthalen-2-yl]-diphenylphosphane
• CAS: 1159415-85-6
• 化学式: C₄₁H₃₀N₂P₂
• 分子量: 612.65
• InChiKey: HRJKFAUWVCKNBV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.1
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(diphenylphosphanyl)-N-(2'-diphenylphosphanyl-1'-naphthyl)-1H-benzimidazole 在 四丁基氯化铵 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  达到麻痹性稳定性的极限：H-MIOP，N-杂环碳前体和H-MOP配体的阳离子类似物

  摘要：

  联芳基序的构型稳定性适用于1-萘基-N-苯并咪唑基基序在2-位被单个二苯基次膦酰基取代的基序。N-甲基化的阳离子H-MIOP，中性H-MOP配体的空间位少锁定类似物的atropoenantiomers，由所述N个的对映体特异性裂解解决2 ç  BIMIONAP的拆分对映体的对键。后者是通过中性BIMINAP先前解析的对映异构体的对映体特异性N-甲基化获得的。P，C-螯合的N-杂环卡宾（NHC）-膦配体的PdCl 2配合物，其衍生自（R）-和（S由N：）-H-MIOP通过两种对映体特异性途径制备2 ç 从（P键断裂- [R ）-和（小号）-BIMIONAP-的PdCl 2层的复合物，或者通过与在碳原子的P的同时协调原位生成游离的NHC-膦。H-MOP，H-MIOP和相应的NHC-膦的对映异构途径已在B3PW91 / 6-31G（d，p）的理论水平上进行了研究。乙腈中H-MOP和H-MIOP的对映异构势垒的计算值分别为176

  DOI：

  10.1002/chem.201100205
• 作为产物：
  描述：

  二苯基氯化膦 、 1-(naphthalen-1-yl)-1H-benzo[d]imidazole 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以39%的产率得到2-(diphenylphosphanyl)-N-(2'-diphenylphosphanyl-1'-naphthyl)-1H-benzimidazole
  参考文献：
  名称：

  具有近端阳离子电荷的 Atropo-Stereogenic Diphosphane 配体：其钯配合物的特定催化性能

  摘要：

  在 N-甲基，N-萘基苯并咪唑鎓骨架上说明了一类结合膦和脒基膦部分的阳离子二膦配体。描述了其钯(II)络合物并与类似的中性二膦的相应络合物进行了比较。与第一级预期相反，阳离子二磷烷复合物中的 N2C-P 和 N2CP-Pd 键不长于其中性对应物中的键。在阳离子配体中，近端正电荷确实与一个磷酰基共轭，并且通过磷金属配价键 (+N2C–P:[Pd]) 与碳烯鏻配价键 (N2C:[ +P:Pd])。尽管有这种特殊的结构特征，电子 σ 捐赠（vs. π 接受）朝向钯中心在阳离子配体中保持较低。在氧化加成不是限制步骤的催化过程中，这种特定性质可能具有先验价值。确实表明，虽然中性配合物在 Suzuki 偶联反应中更活跃，但阳离子配合物在涉及预解离卤化物底物（即酰氯）的 Sonogashira 型偶联反应中更活跃。这些可能的atropo-手性配体值得在不对称催化中应用。（© Wiley-VCH Verlag

  DOI：

  10.1002/ejic.200800157
• 作为试剂：
  描述：

  1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸酯 、 丙二酸二甲酯 在 [Pd(allyl)(MeCN)2][OTf] 、 2-(diphenylphosphanyl)-N-(2'-diphenylphosphanyl-1'-naphthyl)-1H-benzimidazole 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以95%的产率得到(S)-dimethyl 2-(1,3-diphenylallyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  麻疯树双配体配体的拆分及其在不对称催化中的应用

  摘要：

  rac- biminap配体的对映异构体拆分是通过对四个非对映异构体钯配合物进行分步结晶而实现的，这些配合物包括邻金属化对映体纯的（R）-二甲基（1-萘基乙基）胺作为手性助剂。分解后，（R）-biminap和（S的绝对构型）biminap明确地归因于单晶X射线晶体学，其立体化学纯度可通过测量其旋光度并通过初始拆分的手性配合物进行再衍生化来确定。Biminap的钯配合物显示出可以有效地催化由丙二酸二甲酯钠将Tsuji–Trost烯丙基取代3-乙酰氧基-1,3-二苯基丙烯。在使用对映体纯的（R）-二甲胺配体的不对称形式中，明显的溶剂和阴离子效应是显而易见的，并且ee最高可达90％。

  DOI：

  10.1002/asia.200900663

文献信息

• An Atropo‐Stereogenic Diphosphane Ligand with a Proximal Cationic Charge: Specific Catalytic Properties of a Palladium Complex Thereof
  作者：Nathalie Debono、Yves Canac、Carine Duhayon、Remi Chauvin

  DOI：10.1002/ejic.200800157

  日期：2008.7

  A class of cationic diphosphane ligands combining phosphane and amidiniophosphane moieties is illustrated on the N-methyl,N-naphthylbenzimidazolium framework. The palladium(II) complex thereof is described and compared to the corresponding complex of the analogous neutral diphosphane. Contrary to first-level expectations, the N2C–P and N2CP–Pd bonds in the cationic diphosphane complex are not longer

  在 N-甲基，N-萘基苯并咪唑鎓骨架上说明了一类结合膦和脒基膦部分的阳离子二膦配体。描述了其钯(II)络合物并与类似的中性二膦的相应络合物进行了比较。与第一级预期相反，阳离子二磷烷复合物中的 N2C-P 和 N2CP-Pd 键不长于其中性对应物中的键。在阳离子配体中，近端正电荷确实与一个磷酰基共轭，并且通过磷金属配价键 (+N2C–P:[Pd]) 与碳烯鏻配价键 (N2C:[ +P:Pd])。尽管有这种特殊的结构特征，电子 σ 捐赠（vs. π 接受）朝向钯中心在阳离子配体中保持较低。在氧化加成不是限制步骤的催化过程中，这种特定性质可能具有先验价值。确实表明，虽然中性配合物在 Suzuki 偶联反应中更活跃，但阳离子配合物在涉及预解离卤化物底物（即酰氯）的 Sonogashira 型偶联反应中更活跃。这些可能的atropo-手性配体值得在不对称催化中应用。（© Wiley-VCH Verlag
• Towards the Limit of Atropochiral Stability: H-MIOP, an N-Heterocyclic Carbene Precursor and Cationic Analogue of the H-MOP Ligand
  作者：Ibrahim Abdellah、Martial Boggio-Pasqua、Yves Canac、Christine Lepetit、Carine Duhayon、Remi Chauvin

  DOI：10.1002/chem.201100205

  日期：2011.4.26

  addressed for the 1‐naphthyl‐N‐benzimidazolyl motif substituted by a single diphenylphosphinyl group at the 2‐position. The atropoenantiomers of the N‐methylated cation H‐MIOP, a less sterically locked analogue of the neutral H‐MOP ligand, were resolved by enantiospecific cleavage of the N2CP bond of the resolved enantiomers of BIMIONAP. The latter were obtained by enantiospecific N‐methylation of the previously

  联芳基序的构型稳定性适用于1-萘基-N-苯并咪唑基基序在2-位被单个二苯基次膦酰基取代的基序。N-甲基化的阳离子H-MIOP，中性H-MOP配体的空间位少锁定类似物的atropoenantiomers，由所述N个的对映体特异性裂解解决2 ç  BIMIONAP的拆分对映体的对键。后者是通过中性BIMINAP先前解析的对映异构体的对映体特异性N-甲基化获得的。P，C-螯合的N-杂环卡宾（NHC）-膦配体的PdCl 2配合物，其衍生自（R）-和（S由N：）-H-MIOP通过两种对映体特异性途径制备2 ç 从（P键断裂- [R ）-和（小号）-BIMIONAP-的PdCl 2层的复合物，或者通过与在碳原子的P的同时协调原位生成游离的NHC-膦。H-MOP，H-MIOP和相应的NHC-膦的对映异构途径已在B3PW91 / 6-31G（d，p）的理论水平上进行了研究。乙腈中H-MOP和H-MIOP的对映异构势垒的计算值分别为176