isopropylphenylphosphinic acid methyl ester | 85357-60-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: isopropylphenylphosphinic acid methyl ester
• 英文别名: Methyl phenyl-(2-propyl)-phosphinate；methyl isopropylphenylphosphinate；methyl i-propylphenylphosphinate；Isopropyl-phenyl-phosphinsaeure-methylester；Methyl phenyl(propan-2-yl)phosphinate；[methoxy(propan-2-yl)phosphoryl]benzene
• CAS: 85357-60-4
• 化学式: C₁₀H₁₅O₂P
• mdl: MFCD09032706
• 分子量: 198.202
• InChiKey: MIEHXSUWVVIQNM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  80-82 °C(Press: 0.01 Torr)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isopropylphenylphosphinic acid methyl ester 在 五氯化磷 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 3.0h， 以82%的产率得到异丙基(苯基)次磷酰氯
  参考文献：
  名称：

  通过直接亲核取代实际合成手性乙烯基膦氧化物。氨基膦配体的立体发散合成

  摘要：

  描述了一种光学上纯净的烷基苯基乙烯基膦氧化物的实用合成方法，该方法利用磷上的亲核取代来安装乙烯基部分。产物用于制备P-立体异构的氨基膦（PN）和氨基羟基膦（PNO）配体。可以在合成的各个阶段进行立体控制，以在最终产物中提供手性的特定组合。在不对称钌催化的三个芳基酮氢转移还原反应中，研究了立体生成磷的影响和PNO配体手性的不匹配。

  DOI：

  10.1021/jo052575q
• 作为产物：
  描述：

  Methyl 2-hydroxy-2-propyl-(phenyl)-phosphinate 在 重氮甲烷 、 四碘化二磷 作用下， 生成 isopropylphenylphosphinic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Direct Deoxygenation of the Hydroxy Group of Methyl 1-Hydroxyalkyl-(phenyl)-phosphinates using Diphosphorus Tetraiodide

  摘要：

  由苯基膦酸甲酯 1 和醛或酮 2 制备的 1-羟基烷基-(苯基)-膦酸甲酯 3 的羟基在用四碘化二磷处理时直接脱氧，得到烷基-(苯基)-膦酸甲酯 4。

  DOI：

  10.1055/s-1985-31377

文献信息

• Photolysis of some unsymmetrical phosphinic azides in methanol
  作者：Martin J.P. Harger、Sally Westlake

  DOI：10.1016/0040-4020(82)80195-6

  日期：1982.1

  less bulky. For t-butylmethylphosphic azide there is very little preference for migration of But relative to Me. Small amounts of unrearranged products such as ButPhP(O)NHOMe and ButPhP(O)NH2 are generally produced in the photolyses, together with the methyl phosphinates RPhP(O)OMe (major product when R = Me) resulting from (non-photochemical) solvolysis of the azide.

  当alkylphenylphosphinic酸PRHP（O）N 3（R =甲基，乙基，镨我，或卜吨）在MeOH中光解任一烷基或苯基可以从P到N的Curtius重状重排迁移。产品的组成表明，烷基R的迁移是优选的。但是，该偏好并不大，并且随着R改变Bu t →Pr i →Et→Me（相对于Ph的大约迁移能力分别为2.1、1.7、1.3和1.2）而降低，这可能是因为PhP键具有更好的能力当R的体积较小时，可以假设Ph迁移具有正确的构象。对于叔丁基甲基叠氮化物，Bu t的迁移非常少。相对于我。少量未重排的产物如卜吨PHP（O）NHOMe和卜吨PHP（O）NH 2，一般在photolyses产生，连同甲基膦酸盐RPHP（O）OME（主要产物，当R = Me）的从所得（非光化学）叠氮化物的溶剂分解。
• Base-induced rearrangement of the O-methanesulphonyl derivatives of N-(alkylphenylphosphinoyl)hydroxylamines. Highly selective migration of the phenyl group
  作者：Martin J. P. Harger、Adrian Smith

  DOI：10.1039/c39840001140

  日期：——

  The N-(alkylphenylphosphinoyl)-O-methanesulphonylhydroxylamines RPhP(O)NHOSO2Me (R = Me, Et, or Pri) react readily with MeNH2 or NaOMe–MeOH to give products resulting from phenyl, but not alkyl, migration.

  所述ñ - （alkylphenylphosphinoyl） - Ö -methanesulphonylhydroxylamines RPHP（O）NHOSO 2我（R =甲基，乙基，或Pr我）容易反应用MeNH 2或加入NaOMe-MeOH中，得到从苯基得到的产物，但不是烷基，迁移。
• Photoinduced Decarboxylative Radical Phosphinylation
  作者：Yulu Cheng、Jingsen Zhen、Linxiang Chai、Jian Wang、Junyue Yin、Lin Zhu、Chaozhong Li

  DOI：10.1002/anie.202316764

  日期：2024.2.19

  Reported herein is an unprecedented protocol for C(sp³)‐phosphinylation. With 1 mol % 4CzIPN (1,2,3,5‐tetrakis(carbazol‐9‐yl)‐4,6‐dicyanobenzene) as the catalyst, the visible light induced reaction of redox‐active esters of aliphatic carboxylic acids with dimethyl arylphosphonites or diethyl alkylphosphonites at room temperature provides the corresponding decarboxylative phosphinylation products in satisfactory yields. The protocol exhibits broad substrate scope and wide functional‐group compatibility, enabling the late‐stage modification of complex molecules and rapid synthesis of bioactive phosphinic acids such as glutamine synthetase phosphinothricin and a kynureninase inhibitor. A radical‐polar crossover mechanism involving the formation and subsequent oxidation of phosphoranyl radicals followed by nucleophilic demethylation (or deethylation) is proposed.

  摘要 本文报告了一种前所未有的 C(sp3)-膦酰化协议。以 1 mol % 4CzIPN （1,2,3,5-四（咔唑-9-基）-4,6-二氰基苯）为催化剂，在室温下，脂肪族羧酸的氧化还原活性酯与二甲基芳基亚膦酸盐或二乙基烷基亚膦酸盐在可见光的诱导下发生反应，以令人满意的收率得到相应的脱羧膦化产物。该方案具有广泛的底物范围和宽泛的官能团兼容性，能够对复杂分子进行后期修饰，并快速合成具有生物活性的膦酸，如谷氨酰胺合成酶phosphinothricin 和一种犬尿素酶抑制剂。提出了一种自由基-极性交叉机制，其中涉及磷酰自由基的形成和随后的氧化，然后是亲核去甲基化（或脱乙基化）。
• Harger, Martin J. P.; Smith, Adrian, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1987, p. 683 - 688
  作者：Harger, Martin J. P.、Smith, Adrian

  DOI：——

  日期：——
• Harger, Martin J. P., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1980, p. 1505 - 1511
  作者：Harger, Martin J. P.

  DOI：——

  日期：——