(4S)-2,2-dimethyl-7-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)-1-oxa-3-azaspiro[4.4]non-6-ene-3-carboxylic acid tert-butyl ester | 475681-49-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (4S)-2,2-dimethyl-7-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)-1-oxa-3-azaspiro[4.4]non-6-ene-3-carboxylic acid tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl (5S)-8-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-2,2-dimethyl-3-oxa-1-azaspiro[4.4]non-8-ene-1-carboxylate
• CAS: 475681-49-3
• 化学式: C₂₁H₃₉NO₄Si
• 分子量: 397.63
• InChiKey: QGOQVLOIZNWLOR-NRFANRHFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.47
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  48
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-2,2-dimethyl-7-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)-1-oxa-3-azaspiro[4.4]non-6-ene-3-carboxylic acid tert-butyl ester 在 10percent Pd/C 盐酸 作用下， 以 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 (1S,3R)-1-氨基-1,3-环戊烷二甲酸
  参考文献：
  名称：

  对映选择性合成兴奋性氨基酸（1S，3R）-1-氨基环戊烷-1,3-二羧酸。

  摘要：

  使用亚烷基卡宾1,5-CH插入反应作为关键步骤，实现了α，α-二烷基-α-氨基酸（1S，3R）-ACPD的对映选择性合成。酮环化前体是由加纳的醛经Wittig同源和随后的催化氢化反应高收率合成的。用THF中的1.2当量的硫代（三甲基甲硅烷基）重氮甲烷处理酮，以62-69％的收率以高对映体过量形成相应的含环戊烯的CH-插入产物。随后的官能团操作使氨基酸（1S，3R）-ACPD的合成得以完成。

  DOI：

  10.1021/jo025892v
• 作为产物：
  描述：

  (4R)-4-[4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3-oxobutyl]-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidine-3-carboxylic acid tert-butyl ester 、 三甲基硅烷化重氮甲烷 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以69%的产率得到(4S)-2,2-dimethyl-7-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)-1-oxa-3-azaspiro[4.4]non-6-ene-3-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  从羟甲基谷氨酸 (HMG) 对映选择性形式合成 (+)-Lactacystin

  摘要：

  由羟甲基谷氨酸 (HMG) 正式合成 (+)-lactacystin，并使用亚烷基卡宾插入反应构建关键的含氮季铵中心。我们的路线在高级吡咯烷酮中间体处拦截了 Shibasaki 的路线，从中可以按照 Donohoe 的路线完成合成。

  DOI：

  10.1055/s-0029-1219207

文献信息

• An Efficient Enantioselective Synthesis of (2<i>R</i>)-Hydroxymethyl Glutamic Acid and an Approach to the (2<i>R</i>)-Hydroxymethyl-Substituted Sphingofungins
  作者：Christopher J. Hayes、Daniel M. Bradley、Nicholas M. Thomson

  DOI：10.1021/jo052408q

  日期：2006.3.31

  We have developed a short enantioselective synthesis of (2R)-hydroxymethyl glutamic acid (HMG) starting from Garner's aldehyde using an alkylidene carbene 1,5-CH insertion as a method to construct the quaternary stereocenter. A variety of conditions were examined for the oxidative cleavage of the key cyclopentene intermediate and we found that RuCl3/NaIO4 led directly to the desired amino bis-acid product. We were also able to show that oxidative cleavage of the cyclopentene 1,5-CH insertion product could be used to produce the amino acid-containing skeleton of the sphingofungin family of natural products.
• Enantioselective Synthesis of the Excitatory Amino Acid (1<i>S,</i>3<i>R</i>)-1-Aminocyclopentane-1,3-dicarboxylic Acid
  作者：Daniel M. Bradley、Renameditswe Mapitse、Nicholas M. Thomson、Christopher J. Hayes

  DOI：10.1021/jo025892v

  日期：2002.11.1

  synthesis of the alpha,alpha-dialkyl-alpha-amino acid (1S,3R)-ACPD has been achieved using an alkylidene carbene 1,5-CH insertion reaction as a key step. The ketone cyclization precursor was synthesized from Garner's aldehyde in high yield via a Wittig homologation and subsequent catalytic hydrogenation. Treatment of the ketone with 1.2 equiv of lithio(trimethylsilyl)diazomethane in THF resulted in

  使用亚烷基卡宾1,5-CH插入反应作为关键步骤，实现了α，α-二烷基-α-氨基酸（1S，3R）-ACPD的对映选择性合成。酮环化前体是由加纳的醛经Wittig同源和随后的催化氢化反应高收率合成的。用THF中的1.2当量的硫代（三甲基甲硅烷基）重氮甲烷处理酮，以62-69％的收率以高对映体过量形成相应的含环戊烯的CH-插入产物。随后的官能团操作使氨基酸（1S，3R）-ACPD的合成得以完成。
• An Enantioselective Formal Synthesis of (+)-Lactacystin from Hydroxymethyl Glutamic Acid (HMG)
  作者：Christopher Hayes、Abdul Hameed、Alexander Blake

  DOI：10.1055/s-0029-1219207

  日期：2010.3

  A formal synthesis of (+)-lactacystin from hydroxymethylglutamic acid (HMG), with an alkylidene carbene insertion reaction being used to construct the key nitrogen-bearing quaternary centre has been completed. Our route intercepts that of Shibasaki at an advanced pyrrolidinone intermediate, from which the synthesis can be completed following Donohoe's route.

  由羟甲基谷氨酸 (HMG) 正式合成 (+)-lactacystin，并使用亚烷基卡宾插入反应构建关键的含氮季铵中心。我们的路线在高级吡咯烷酮中间体处拦截了 Shibasaki 的路线，从中可以按照 Donohoe 的路线完成合成。