2-Anilino-1,3,2-dioxaborolan | 17739-08-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-Anilino-1,3,2-dioxaborolan
• 英文别名: 2-Anilino-1,3-dioxa-2-boracyclopentan；[1,3,2]dioxaborolan-2-yl-phenyl-amine；N-phenyl-1,3,2-dioxaborolan-2-amine
• CAS: 17739-08-1
• 化学式: C₈H₁₀BNO₂
• 分子量: 162.984
• InChiKey: WXHQGLWHTBYYSX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.13
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  30.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Anilino-1,3,2-dioxaborolan 在 (1,5-cyclooctadiene)(methoxy)iridium(I) dimer 、 三乙胺 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 2-氨基苯硼酸频哪醇酯
  参考文献：
  名称：

  通过修饰硼取代基实现苯胺CHH烷基化中的高邻位选择性

  摘要：

  当使用B 2例如2（例如=乙二醇酯）代替B 2销2时，对苯胺的Ir催化C–H硼烷基化（CHBs）具有很高的邻位选择性，这是已知的异构体混合物。苯胺在4位上缺少封闭基团。通过这种修饰，对于各种苯胺，包括在2和3位有基团的苯胺，现在可以实现高选择性和高收率。实验表明，在CHB之前生成了ArylN（H）Beg物种，并且相对于B 2 pin 2支持了邻位选择性的提高。Ir催化剂上较小的Beg配体引起的反应。来自密度泛函理论计算分析的最低能级跃迁状态（TSs）在PhN（H）Beg和Beg配体中的O原子之间具有N–H··O氢键相互作用。PhN（H）Me与B 2例如2的Ir催化CHB也是高度邻位选择性的。1 H NMR实验表明，N-硼化在CHB之前完全生成PhN（Me）Beg。具有最低吉布斯能量的TS是邻位TS，其中Beg单元的取向与联吡啶配体相反。

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b00641
• 作为产物：
  描述：

  2-(diethylamino)-1,3,2-dioxaborolane 在 C₆H₅NH₂ 作用下， 以85%的产率得到2-Anilino-1,3,2-dioxaborolan
  参考文献：
  名称：

  2-氨基-1,3,2-二氧杂硼烷及其性质

  摘要：

  某些2-氨基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷的制备和性质（R = R'= Me; R = H和R'= Me，Et，Pr'，Bu n，Bu i，Bu t和Ph ）进行了描述，并讨论了它们的关联。异氰酸苯酯与2-二甲基氨基-1,3,2-二氧杂硼烷的反应是环外的，表明相对迁移能力为R 2 N> OR。

  DOI：

  10.1016/0022-1902(68)80465-8

文献信息

• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: B: B-Verb.4, 4.5.5, page 141 - 145
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• Achieving High Ortho Selectivity in Aniline C–H Borylations by Modifying Boron Substituents
  作者：Milton R. Smith、Ranjana Bisht、Chabush Haldar、Gajanan Pandey、Jonathan E. Dannatt、Behnaz Ghaffari、Robert E. Maleczka、Buddhadeb Chattopadhyay

  DOI：10.1021/acscatal.8b00641

  日期：2018.7.6

  High ortho selectivity for Ir-catalyzed C–H borylations (CHBs) of anilines results when B2eg2 (eg = ethylene glycolate) is used as the borylating reagent in lieu of B2pin2, which is known to give isomeric mixtures with anilines lacking a blocking group at the 4-position. With this modification, high selectivities and good yields are now possible for various anilines, including those with groups at

  当使用B 2例如2（例如=乙二醇酯）代替B 2销2时，对苯胺的Ir催化C–H硼烷基化（CHBs）具有很高的邻位选择性，这是已知的异构体混合物。苯胺在4位上缺少封闭基团。通过这种修饰，对于各种苯胺，包括在2和3位有基团的苯胺，现在可以实现高选择性和高收率。实验表明，在CHB之前生成了ArylN（H）Beg物种，并且相对于B 2 pin 2支持了邻位选择性的提高。Ir催化剂上较小的Beg配体引起的反应。来自密度泛函理论计算分析的最低能级跃迁状态（TSs）在PhN（H）Beg和Beg配体中的O原子之间具有N–H··O氢键相互作用。PhN（H）Me与B 2例如2的Ir催化CHB也是高度邻位选择性的。1 H NMR实验表明，N-硼化在CHB之前完全生成PhN（Me）Beg。具有最低吉布斯能量的TS是邻位TS，其中Beg单元的取向与联吡啶配体相反。
• 2-amino-1,3,2-dioxaborolanes and their properties
  作者：R.H. Cragg

  DOI：10.1016/0022-1902(68)80465-8

  日期：1968.2

  The preparation and properties of some 2-amino-1,3,2-dioxaborolanes, (R = R′ = Me; R = H and R′ = Me, Et, Pr′, Bun, Bui, But and Ph) are described and their association is discussed. Reaction of phenyl isocyanate with 2-dimethylamino-1,3,2-dioxaborolane is exocyclic showing that the relative migratory aptitude is R2N > OR.

  某些2-氨基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷的制备和性质（R = R'= Me; R = H和R'= Me，Et，Pr'，Bu n，Bu i，Bu t和Ph ）进行了描述，并讨论了它们的关联。异氰酸苯酯与2-二甲基氨基-1,3,2-二氧杂硼烷的反应是环外的，表明相对迁移能力为R 2 N> OR。