(Z)-1-(trimethylsilyl)-7-<(2-tetrahydropyranyl)oxy>hept-3-ene-1,5-diyne | 121099-18-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: (Z)-1-(trimethylsilyl)-7-<(2-tetrahydropyranyl)oxy>hept-3-ene-1,5-diyne
• 英文别名: (Z) 7-(2-tetrahydropyranyloxy)-1-(trimethylsilyl)-3-heptene-1,5-diyne；trimethyl-[(Z)-7-(oxan-2-yloxy)hept-3-en-1,5-diynyl]silane
• CAS: 121099-18-1
• 化学式: C₁₅H₂₂O₂Si
• 分子量: 262.424
• InChiKey: QTMAAJCJMPYBBG-XQRVVYSFSA-N

物化性质

• 沸点：
  330.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.97
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1-(trimethylsilyl)-7-<(2-tetrahydropyranyl)oxy>hept-3-ene-1,5-diyne 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 生成 (Z) 7-(2-tetrahydropyranyloxy)-3-heptene-1,5-diyne
  参考文献：
  名称：

  Dynemicin A的氮杂双环[7.3.1]烯二炔核和萘并[2,3-h]喹啉部分的合成和机理研究

  摘要：

  dynemicin A 的 13-keto-10-azabicyclo[7.3.1]enediyne 核心结构的合成已通过两条路线实现，即方案 4 和方案 6。13-酮核结构的化学主要由异常简单的桥头桥决定烯醇化。各种烯二炔的环芳构化速率的比较表明，即使键合乙炔之间的距离几乎相同，也会发生显着的速率差异。发现了由硫醇加成到烯二炔系统引发的非自由基环芳构化途径，并且简单的核心胺 26 表现出适度的体外和体内抗肿瘤活性。最后，描述了合成 dynemicin A 的萘并 [2,3-h] 喹啉部分的两种方法，并且这两种化合物也表现出抗肿瘤活性。

  DOI：

  10.1021/ja970435v
• 作为产物：
  描述：

  哌喃 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (Z)-1-(trimethylsilyl)-7-<(2-tetrahydropyranyl)oxy>hept-3-ene-1,5-diyne
  参考文献：
  名称：

  Dynemicin A的氮杂双环[7.3.1]烯二炔核和萘并[2,3-h]喹啉部分的合成和机理研究

  摘要：

  dynemicin A 的 13-keto-10-azabicyclo[7.3.1]enediyne 核心结构的合成已通过两条路线实现，即方案 4 和方案 6。13-酮核结构的化学主要由异常简单的桥头桥决定烯醇化。各种烯二炔的环芳构化速率的比较表明，即使键合乙炔之间的距离几乎相同，也会发生显着的速率差异。发现了由硫醇加成到烯二炔系统引发的非自由基环芳构化途径，并且简单的核心胺 26 表现出适度的体外和体内抗肿瘤活性。最后，描述了合成 dynemicin A 的萘并 [2,3-h] 喹啉部分的两种方法，并且这两种化合物也表现出抗肿瘤活性。

  DOI：

  10.1021/ja970435v

文献信息

• A rapid entry into the dynemicin core structure: remarkable solvent effect on an η²-hexacarbonyldicobalt propargylic cation cyclization
  作者：Philip Magnus、Simon M. Fortt

  DOI：10.1039/c39910000544

  日期：——

  3-(tert-Butyldimethylsilyloxy)quinoline 8 on treatment with the diynene 9 gave the diynene 10(64%), and deprotection of 10 gave 11(88%) which was converted into the η2-Co2(CO)6 adduct 12; treatment of 12 with (CF3SO2)2O in CH2Cl2–MeNO2 at –10°C gave the cyclized product 13(43%), and decomplexation of 13 using I2–THF produced the stable azabicyclo[7.3.1]tridecadiynene core structure 7 of the antitumour antibiotic dynemicin 1.

  3-(叔丁基二甲基硅氧基)喹啉 8 经与二炔 9 反应，生成二炔 10(64%)，对 10 进行去保护处理得到 11(88%)，进一步转化为 η2-Co2(CO)6 加合物 12；将 12 用 (CF3SO2)2O 在 CH2Cl2–MeNO2 中于 -10°C 处理，得到环化产物 13(43%)，并用 I2–THF 进行去络合处理，生成了抗肿瘤抗生素 dynemicin 1 的稳定氮杂双环 [7.3.1]十三炔核心结构 7。
• Cytotoxic bicyclo[7.3.1]tridec-4-ene-2,6-diyne compounds and process for
  申请人：Bristol-Myers Squibb Company

  公开号：US05198560A1

  公开（公告）日：1993-03-30

  The present invention relates to a novel and efficient process for the preparation of 8-hydroxybicyclo[7.3.1]tridec-4-ene-2,6-diyne ring system which is part of the aglycone of esperemicin and to novel cytotoxic antitumor agents having said bicyclic ring system. The present invention also provides a method for treating mammalian malignant tumors by administering to an animal in need of such treatment an antitumor effective amount of a compound of the present invention.

  本发明涉及一种新颖高效的方法，用于制备8-羟基双环[7.3.1]十三烯-4-炔-2,6-二炔环系统，该环系统是埃斯佩雷霉素的无糖基部分，并且涉及具有该双环环系统的新型细胞毒抗肿瘤药物。本发明还提供了一种治疗哺乳动物恶性肿瘤的方法，即通过向需要此类治疗的动物投与本发明化合物的抗肿瘤有效量。
• Chemistry of enediynyl azides: activation through a novel pathway
  作者：Amit Basak、Sandip K. Roy、Sanket Das、Amrita B. Hazra、Subhash C. Ghosh、Shailendra Jha

  DOI：10.1039/b612114d

  日期：——

  The spontaneous activation of a nonaromatic enediynyl azide under ambient conditions has been demonstrated. The aromatic enediyne followed the expected cycloaddition with the alkene in the neighbouring arm to form a stable bridged bicyclic enediyne.

  研究证明了在环境条件下非芳香族烯二炔叠氮化物的自发活化。芳香族烯二炔与邻近臂中的烯发生了预期的环化反应，形成了稳定的桥式双环烯二炔。
• Allene-Eneyne Related Cycloaromatization: Design and Synthesis of New DNA-Cleaving Compounds
  作者：Ming-Jung Wu、Chi-Fong Lin、Pao-Tzu Jing、Li-Juan Chang、Tsai-Hui Duh、Fang-Chen Lee、Huey-Ting Chen

  DOI：10.1002/jccs.199800072

  日期：1998.8

  Abstract(Z)‐7‐Sulfonyl‐3‐hexen‐1,5‐diyne containing molecules are stable at room temperature and isomerized to eneyne‐allene‐sulfones under alkaline conditions. These eneyne‐allene‐sulfones were not isolable, spontaneously cyclized to form biradical intermediates under mild conditions, and exhibited good DNA‐cleaving and human tumor cell line growth inhibition properties. Further studies indicated that compounds bearing on aromatic ring at C(3) and C(4), such as 25, proved to be more active against those tumor cell lines. Removal of acetylene unit at C(1) and C(2), made the resulting compound less active. A related compound, (Z,Z)‐12‐(2‐tetrahydropyranyl)oxy‐1‐phenylsulfonyldodeca‐4,8‐diene‐2,6,10‐triyne (37), was synthesized. Upon treatment of triethylamine at refluxing benzene, this compound undergoes double cycloaromatization to form a naphalene adduct, which possesses excellent DNA‐cleaving activity.
• Synthesis, Double Cycloaromatization, and DNA-Cleaving Activities of (<i>Z</i>,<i>Z</i>)-11-Sulfonylundeca-3,7-diene-1,5,9-triyne System
  作者：Chi-Fong Lin、Ming-Jung Wu

  DOI：10.1021/jo970513x

  日期：1997.6.1