diethyl 5,6-dihydro-2H-1,3-dithiolo<4,5-b><1,4>dithiin-2-ylphosphonate | 133165-45-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 5,6-dihydro-2H-1,3-dithiolo<4,5-b><1,4>dithiin-2-ylphosphonate
• 英文别名: diethyl 4,5-(ethylenedithio)-2H-1,3-dithiol-2-ylphosphonate；2-Diethoxyphosphoryl-5,6-dihydro-[1,3]dithiolo[4,5-b][1,4]dithiine
• CAS: 133165-45-4
• 化学式: C₉H₁₅O₃PS₄
• 分子量: 330.454
• InChiKey: PZSVIZMKBZFYSX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  485.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.44±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  137
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 5,6-dihydro-2H-1,3-dithiolo<4,5-b><1,4>dithiin-2-ylphosphonate 在 正丁基锂 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-(pyran-4-ylidene)-4,5-ethylendithio-1,3-dithiole
  参考文献：
  名称：

  基于2-（吡喃-4-亚烷基）-1,3-二硫醇的窄带宽有机导体

  摘要：

  合成了一个含有吡喃-4-亚烷基部分，2-（吡喃-4-亚烷基）-1,3-二硫醇（PDT，1a）及其衍生物（1b - e）的π电子供体。循环伏安法显示1的衍生物表现出两对氧化还原波。首次氧化还原电势（E 1）的比较表明，PDT的供电能力（E 1 = -0.17 V vs. Fc / Fc +，在苄腈中）比TTF的供电能力强（E 1 = -0.09 V），但是比硫类似物TPDT（E 1= −0.19 V）。基于乙二硫基衍生物（1d）2 X（X = ClO 4，ReO 4和GaCl 4）的自由基阳离子盐的X射线结构分析表明，供体形成二维导电片，供体采用二维导电片。所谓的β型填料，具有从头到尾的均匀堆叠。HOMO的重叠积分的计算表明（1d）2 X与TTF型导体相比具有较小的堆叠内重叠，这是因为头到尾堆叠了不对称的π电子骨架。紧密结合带计算表明，所有盐均具有准一维费米表面。它们表现出相对较高的σ电导率rt

  DOI：

  10.1246/bcsj.20200406
• 作为产物：
  描述：

  4,5-二亚乙基二硫代-1,3-二硫醇-2-硫酮 、 亚磷酸三乙酯 反应 6.0h， 生成 diethyl 5,6-dihydro-2H-1,3-dithiolo<4,5-b><1,4>dithiin-2-ylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Diethyl 5,6-dihydro-2H-1,3-dithiolo[4,5-b][1,4]dithiin-2-ylphosphonate, C9H15O3PS4

  摘要：

  The two molecules in the asymmetric unit are very similar, apart from one P-O-C-C torsion angle. The five-membered ring is in the envelope conformation and the S-C(sp3) bonds [average 1.819(7) angstrom] are longer than the S-C(sp2) bonds [average 1.76(1) angstrom].

  DOI：

  10.1107/s0108270193011941

文献信息

• A One-Step Synthesis of 1,3-Dithiol-2-ylphosphonate Esters from 1,3-Dithiole-2-thiones
  作者：Roland P. Parg、Jeremy D. Kilburn、Timothy G. Ryan

  DOI：10.1055/s-1994-25437

  日期：——

  Synthetically useful 1,3-dithiol-2-ylphosphonate esters 3 can be prepared in one step, and in good yield (up to 75%), from the corresponding 1,3-dithiole-2-thiones 1, simply by heating in the presence of a trialkyl phosphite at high dilution.

  只需在高稀释度的三烷基亚磷酸酯存在下加热，就能从相应的 1,3-二硫杂环戊烯-2-硫酮 1 一步制备出有用的 1,3-二硫杂环戊烯-2-基膦酸酯 3，而且收率很高（高达 75%）。
• Synthesis of unsymmetrically substituted TTF derivatives via the “phosphonate way”. Some investigations on the scope of the method
  作者：H.J. Cristau、F. Darviche、M.-T. Babonneau、J.-M. Fabre、E. Torreilles

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00795-4

  日期：1999.11

  The scope and limitations of the synthesis of unsymmetrically substituted TTF derivatives via the “phosphonate way” was investigated using as precursors 1,3-dithiol-2-yl-phosphonates and 1,3-dithiol-2-yliden iminium salts with various substitutents on the dithiole cycles.

  研究了通过“膦酸酯方式”合成不对称取代的TTF衍生物的范围和局限性，并使用了具有不同取代基的1,3-二硫醇-2-基膦酸酯和1,3-二硫醇-2-嘧啶亚胺盐作为前体。二硫醇循环。
• Optimization of thermal stability and second-order nonlinear optical properties of thiophene derived chromophores
  作者：Alex K-Y. Jen、Varanasi Pushkara Rao、Kevin J. Drost、King Y. Wong、Michael P. Cava

  DOI：10.1039/c39940002057

  日期：——

  Based on the ‘unconventional’ dithiolydinemethyl type donors and tricyanovinyl acceptor; a new series of highly efficient (βµ= 940–2400 × 10–48 esu) and thermally stable (275–315 °C) thiophene derived nonlinear optical chromophores have been developed.

  基于“非常规”二硫代甲基型供体和三氰基乙烯基受体；开发了一系列新的高效（βμ= 940–2400 × 10–48 esu）和热稳定（275–315 °C）噻吩衍生的非线性光学发色团。
• Dendralene-Type TTF Vinylogs Containing a 1,3-Diselenole Ring
  作者：Ramiya R. Amaresh、Dezhong Liu、Tatyana Konovalova、M. V. Lakshmikantham、Michael P. Cava、Lowell D. Kispert

  DOI：10.1021/jo010663e

  日期：2001.11.1

  2-Diformylmethylene-1,3-diselenole was prepared and condensed with dithiolium phoshonium bromides and dithiolium phosphonates in the presence of base to give dendralene-type vinylogs of TTF bearing a 1,3-diselenole moiety. The electrochemistry of these dendrimers was studied. SEEPR measurements were also carried out. Calculations were carried out on the radical cations and correlated with the EPR values

  制备2-二甲酰基亚甲基-1，3-二硒代苯并与二硫鎓溴化膦和二硫代膦酸酯在碱存在下缩合，得到带有1，3-二硒代烯部分的TTF的树枝状烯丙基乙烯基。研究了这些树枝状大分子的电化学。还进行了SEEPR测量。对自由基阳离子进行了计算并与EPR值相关。
• Synthesis and Electrochemical Properties of Highly Extended and Sulfur-Rich Vinylogs of Tetrathiafulvalene
  作者：Pierre Frère、Kamal Boubekeur、Michel Jubault、Patrick Batail、Alain Gorgues

  DOI：10.1002/1099-0690(200110)2001:19<3741::aid-ejoc3741>3.0.co;2-0

  日期：2001.10

  Using the reactivity of the carbonyl groups of 4,5-diformyl-1,3-dithiol-2-ylidene-substituted ethanals or ethanones with ylides or phosphonate anions, highly extended analogs of TTF 1 and 2 were synthesized by Wittig or Wittig−Horner reactions. Their excellent π-donor properties, as well as the possibility of obtaining polycationic states, were confirmed by cyclic voltammetry. The structural study

  利用4,5-二甲酰基-1,3-二硫醇-2-亚乙基取代的乙醛或乙酮与羰基或膦酸根阴离子的羰基反应性，由Wittig或Wittig-Horner合成了TTF 1和2的高度延伸的类似物反应。通过循环伏安法证实了其优异的π-给体性能以及获得聚阳离子态的可能性。阳离子自由基盐1bβγ·PF 6的结构研究揭示了固态的二维网络。