2-甲基-2-苯基环丙烷-1-羧酸乙酯 | 36122-28-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-甲基-2-苯基环丙烷-1-羧酸乙酯
• 英文名称: ethyl 2-methyl-2-phenylcyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 36122-28-8
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂
• 分子量: 204.269
• InChiKey: LQEQFPIJZGYCIE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  135-138 °C(Press: 20 Torr)
• 密度：
  1.075±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-2-苯基环丙烷-1-羧酸乙酯 在 盐酸 作用下， 以80%的产率得到二氢-5-甲基-5-苯基-2(3H)-呋喃酮
  参考文献：
  名称：

  烯烃转化为γ-丁内酯

  摘要：

  衍生自烯烃的环丙基酯与碘代三甲基硅烷发生开环反应，经过碱处理后，获得γ-丁内酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)92374-3
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 2-苯基-1-丙烯 在 [RhCl(CH₂Cl₂){(S,S-tb-benbox(Me)2H}][3,5-(CF₃)2C₆H₃]4B 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 以85%的产率得到2-甲基-2-苯基环丙烷-1-羧酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  用于在室温下制备氮丙啶和由重氮乙酸乙酯对映选择性形成环丙烷的单体铑（II）催化剂。

  摘要：

  描述了配位不饱和单体铑（II）（2a，b，3a，b）的双（恶唑啉）配合物家族。这些络合物用作重氮乙酸乙酯对烯烃进行环丙烷化的催化剂，可提供极佳的收率（66-94％）。顺式产物异构体的对映选择性良好（61-84％）。该反应显示出对顺式异构体形成的异常偏好。还描述了N-芳基亚胺与重氮乙酸乙酯的催化叠氮化。

  DOI：

  10.1021/jo035120e

文献信息

• Organic Reactions Catalyzed by Methylrhenium Trioxide:  Reactions of Ethyl Diazoacetate and Organic Azides
  作者：Zuolin Zhu、James H. Espenson

  DOI：10.1021/ja954039t

  日期：1996.1.1

  para position of phenols favors the formation of α-phenoxy ethyl acetates. The use of EDA to form α-thio ethyl acetates and N-substituted glycine ethyl esters, on the other hand, is hardly affected by the size or structure of the parent thiol or amine, with all of these reactions proceeding in high yield. MTO-catalyzed cycloaddition reactions occur between EDA and aromatic imines, olefins, and carbonyl

  三氧化甲基铼（CH3ReO3 或 MTO）催化重氮乙酸乙酯 EDA 的几类反应。它是第一个用于卡宾转移的高价氧配合物。在温和的条件下，在没有其他底物的情况下，EDA 被转化为马来酸二乙酯和富马酸二乙酯的 9:1 混合物。在醇的存在下，以良好的收率获得了α-烷氧基乙酸乙酯。更大和更多支化醇的产率下降，材料的平衡是马来酸二乙酯和富马酸二乙酯。苯酚对位的给电子基团有利于α-苯氧基乙酸乙酯的形成。另一方面，使用 EDA 形成 α-硫代乙酸乙酯和 N-取代的甘氨酸乙酯几乎不受母体硫醇或胺的大小或结构的影响，所有这些反应都以高产率进行。MTO 催化的环加成反应发生在 EDA 和芳族亚胺、烯烃和羰基化合物之间。形成三元环产物：氮丙啶、环...
• [EN] MYOGLOBIN-BASED CATALYSTS FOR CARBENE TRANSFER REACTIONS<br/>[FR] CATALYSEURS À BASE DE MYOGLOBINE POUR RÉACTIONS DE TRANSFERT DE CARBÈNE
  申请人：UNIV ROCHESTER

  公开号：WO2016086015A1

  公开（公告）日：2016-06-02

  Methods are provided for carrying out carbene transfer transformations such as olefin cyclopropanation reactions, carbene heteroatom-H insertion reactions (heteroatom = N, S, Si), sigmatropic rearrangement reactions, and aldehyde olefination reactions with high efficiency and selectivity by using a novel class of myoglobin-based biocatalysts. These methods are useful for the synthesis of a variety of organic compounds which contain one or more new carbon-carbon or carbon-heteroatom (N, S, or Si) bond. The methods can be applied for conducting these transformations in vitro (i.e., using the biocatalyst in isolated form) and in vivo (i.e., using the biocatalyst in a whole cell system).

  提供了一种方法来进行碳烯转移反应，如烯烃环丙烷化反应，碳烯杂原子-H插入反应（杂原子= N，S，Si），σ迁移重排反应和醛烯化反应，通过使用一种新型的基于肌红蛋白的生物催化剂，可以高效和选择性地进行。这些方法对于合成含有一个或多个新碳-碳或碳-杂原子（N，S或Si）键的各种有机化合物非常有用。这些方法可以应用于体外（即使用分离形式的生物催化剂）和体内（即在整个细胞系统中使用生物催化剂）进行这些转化。
• Catalytic and asymmetric cyclopropanation of alkenes catalysed by rhenium(i) bipyridine and terpyridine tricarbonyl complexes
  作者：Chi-Tung Yeung、Pang-Fei Teng、Ho-Lun Yeung、Wing-Tak Wong、Hoi-Lun Kwong

  DOI：10.1039/b712995e

  日期：——

  Re(I) tricarbonyl bipyridine and terpyridine complexes catalyse stereospecific cyclopropanation of alkenes; high selectivity of cyclopropane vs coupling and an ee of 73% and 62% for cis- and trans-cyclopropanes of styrene respectively were achieved with the [Re(L)(CO)(3)(MeCN)]OTf complex (L = chiral C(2)-symmetric terpyridine ligand).

  Re（I）三羰基联吡啶和三联吡啶配合物催化烯烃的立体有规环丙烷化；[Re（L）（CO）（3）（MeCN）] OTf配合物（L =手性）可实现较高的环丙烷相对于偶联的选择性以及对苯乙烯的顺式和反式环丙烷的ee分别为73％和62％ C（2）-对称的吡啶吡啶配体）。
• Cyclopropanation catalyzed by osmium porphyrin complexes
  作者：Daniel A. Smith、David N. Reynolds、L. Keith Woo

  DOI：10.1021/ja00059a059

  日期：1993.3

  report herein the use of osmium porphyrins as stereoselective cyclopropanation catalysts using ethyl diazoacetate with a variety of alkenes. In addition, their studies show that an isolable carbene complex ((TTP)Os[double bond]CHCO[sub 2]Et) is capable of catalytically and stoichiometrically cyclopropanating styrene. Several significant aspects have evolved from the use of osmium meso-tetra-p-tolyporphyrin

  作者在此报告了锇卟啉作为立体选择性环丙烷化催化剂的用途，使用重氮乙酸乙酯和各种烯烃。此外，他们的研究表明，可分离的卡宾配合物（（TTP）Os[双键]CHCO[sub 2]Et）能够催化和化学计量地环丙烷化苯乙烯。使用锇内消旋四对甲苯卟啉配合物作为重氮乙酸乙酯对各种烯烃进行环丙烷化的催化剂，已经产生了几个重要方面。该系统提供了迄今为止报道的最高的反/顺异构体比 (a/s = 10)，用于通过重氮乙酸乙酯催化苯乙烯环丙烷化。与从炔底物生成环丙烯的典型环丙烷化催化剂不同，锇卟啉催化剂从苯乙炔生成双环丁烷。而且，作者在制备规模上分离出了第一个卡宾配合物，(TTP)Os[双键]CHCO[sub 2]Et，它对环丙烷化具有催化活性。这种卡宾配合物可以以与催化过程中相同的立体选择性化学计量地环丙烷化苯乙烯的事实进一步证明了它是催化循环中的重要物种。12 个参考文献，1 个标签。
• Iron/N-doped graphene nano-structured catalysts for general cyclopropanation of olefins
  作者：Abhijnan Sarkar、Dario Formenti、Francesco Ferretti、Carsten Kreyenschulte、Stephan Bartling、Kathrin Junge、Matthias Beller、Fabio Ragaini

  DOI：10.1039/d0sc01650k

  日期：——

  The first examples of heterogeneous Fe-catalysed cyclopropanation reactions are presented. Pyrolysis of in situ-generated iron/phenanthroline complexes in the presence of a carbonaceous material leads to specific supported nanosized iron particles, which are effective catalysts for carbene transfer reactions. Using olefins as substrates, cyclopropanes are obtained in high yields and moderate diastereoselectivities

  介绍了非均相 Fe 催化的环丙烷化反应的第一个例子。在含碳材料的存在下原位生成的铁/菲咯啉配合物的热解产生特定的负载纳米铁颗粒，这是卡宾转移反应的有效催化剂。使用烯烃作为底物，以高产率和中等非对映选择性获得环丙烷。所开发的协议是可扩展的，并且在温和条件下使用氧化再活化协议可以有效地恢复失活后回收催化剂的活性。