2-甲基-2-苯基环丙烷羧酸乙酯 | 160497-38-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-甲基-2-苯基环丙烷羧酸乙酯
• 英文名称: ethyl (1S,2S)-2-methyl-2-phenylcyclopropanecarboxylate
• 英文别名: ethyl 2-methyl-2-phenylcyclopropanecarboxylate；ethyl (1S,2S)-2-methyl-2-phenylcyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 160497-38-1
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂
• 分子量: 204.269
• InChiKey: LQEQFPIJZGYCIE-DGCLKSJQSA-N

物化性质

• 沸点：
  271.6±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.075±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-2-苯基环丙烷羧酸乙酯 、 (S)-(-)- α-甲基苄胺 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以36%的产率得到trans-(1S,2S)-2-methyl-2-phenylcyclopropane-(1S')-(1-phenylethyl)-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  电子调谐的手性钌卟啉：用于非对称环氧化和环丙烷化的极其稳定和选择性的催化剂。

  摘要：

  我们报告了三种对映体纯和电子调谐钌羰基卟啉催化剂用于各种烯烃底物的不对称环丙烷化和环氧化。D（4）对称配体在每个9- [反-（1,2,3,4,5,6,7,8-八氢）的10位上带有甲氧基，甲基或三氟甲基-1,4：5,8-二甲氨基蒽）]-取代基在卟啉的介位上。在此偏远位置引入CF（3）取代基可大大提高催化剂的稳定性，对于环丙烷化而言，可实现高达7500的周转率，对于环氧化而言，可实现高达14,200的周转率，ee值通常> 90％且近似等于分别为80％。在一个示例中，钌上的轴向CO配体被交换为PF（3），导致迄今报道的首个具有PF（3）配体的手性钌卟啉。在用重氮乙酸乙酯进行环丙烷化反应中，后一种催化剂的性能非常好，在以1,1-二苯基乙烯为底物的情况下，ee的产率为95％。

  DOI：

  10.1002/chem.200305045
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 2-苯基-1-丙烯 在 sodium dithionite 作用下， 以 aq. phosphate buffer 为溶剂， 以90%的产率得到2-甲基-2-苯基环丙烷羧酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  有氧条件下的立体选择性烯烃环丙烷化与人工酶结合铁-氯e6辅因子。

  摘要：

  肌红蛋白最近已成为一种有前途的生物催化剂，可催化卡宾介导的环丙烷化反应，这是自然界中未发现的具有合成价值的转化方法。已经自然发展为结合双氧，该金属蛋白的卡宾转移酶活性被其严重抑制，这意味着需要严格的厌氧条件来进行这些反应。在本报告中，我们描述了如何用铁-二氢卟酚e6取代天然血红素辅因子，从而能够开发出能够以高催化效率（高达6970 TON），周转率（> 2000周转）促进乙烯基芳烃环丙烷化的生物催化剂。 / min）和在氧气存在下的立体选择性（高达99％de和ee）。人工金属酶可以在细菌细胞中重组表达，使其也可以在全细胞生物转化的背景下应用。这项工作为不对称环丙烷化提供了一种强大且易于使用的耐氧生物催化剂，并证明了卟啉配体取代作为在生物反应中调节和增强血蛋白催化特性的策略的价值。

  DOI：

  10.1021/acscatal.7b02583

文献信息

• Semi‐Rationally Designed Short Peptides Self‐Assemble and Bind Hemin to Promote Cyclopropanation
  作者：Oleksii Zozulia、Ivan V. Korendovych

  DOI：10.1002/anie.201916712

  日期：2020.5.18

  amyloid assemblies can impart a substantial degree of enantioselectivity without the need for extensive optimization; 3. The ease of peptide preparation allows for straightforward incorporation of unnatural amino acids and preparation of peptides made of D-amino acids with complete reversal of enantioselectivity.

  短肽的自组装产生了能够促进有效催化的通用纳米组装。我们半理性地设计了一系列七个残基的肽，这些肽可形成与血红素结合的催化淀粉样蛋白，以促进对映选择性环丙烷化，其效率可与工程化的血红素蛋白相媲美。这些结果表明：1.催化淀粉样蛋白可以结合复杂的金属因子以促进实际上重要的多底物转化。2.即使淀粉样蛋白组件的基本平坦的表面也可以赋予相当大的对映选择性，而无需进行广泛的优化。3.肽制备的容易性使得非天然氨基酸的直接掺入和由D-氨基酸制成的肽的制备具有对映选择性的完全逆转。
• Stereoselective Cyclopropanation of Electron-Deficient Olefins with a Cofactor Redesigned Carbene Transferase Featuring Radical Reactivity
  作者：Daniela M. Carminati、Rudi Fasan

  DOI：10.1021/acscatal.9b02272

  日期：2019.10.4

  catalysts for asymmetric olefin cyclopropanation reactions via carbene-transfer chemistry. Despite this progress, the transformation of electron-poor alkenes has proven to be very challenging using these systems. Here, we describe the design of a myoglobin-based carbene transferase incorporating a non-native iron-porphyrin cofactor and axial ligand, as an efficient catalyst for the asymmetric cyclopropanation

  工程化的肌球蛋白和其他血蛋白最近作为通过卡宾转移化学进行不对称烯烃环丙烷化反应的有前途的催化剂而出现。尽管取得了这些进展，但是使用这些系统已证明贫电子烯烃的转化非常具有挑战性。在这里，我们描述了一种基于肌红蛋白的卡宾转移酶的设计，该酶结合了非天然的铁卟啉辅因子和轴向配体，作为缺电子烯烃的不对称环丙烷化的有效催化剂。使用这种金属酶，可以高效，高非对映和对映选择性（高达> 99％的de和ee）对大量富电子和缺电子的烯烃进行环丙烷化反应。机理研究表明，由于在金属中心周围重新构型的配位环境，该卡宾转移酶的反应范围扩大取决于对金属卡宾自由基反应性的获得。该系统的基于自由基的反应性不同于肌红蛋白和大多数已知的有机金属卡宾转移催化剂的亲电反应性。这项工作展示了辅因子重新设计对调节和扩大生物反应中金属蛋白反应性的价值，并且为缺电子烯烃的不对称环丙烷化提供了生物催化解决方案。预期该生物催化剂表现出的金属碳自
• C2-symmetric 1,2-diamine/copper(II) trifluoromethanesulfonate complexes as chiral catalysts. Asymmetric cyclopropanations of styrene with diazo esters
  作者：Shuji Kanemasa、Satoshi Hamura、Etsuko Harada、Hidetoshi Yamamoto

  DOI：10.1016/0040-4039(94)80029-4

  日期：1994.10

  Styrene and diazo esters react in the presence of copper(II) trifluoromethanesulfonate (1 mol%) and (1S,2S)-N,N′-di(mesitylmethyl)-1,2-diphenyl-1,2-ethanediamine (2 – 3 mol%) to give 2-phenyl-1-cyclopropanecarboxylates in good to excellent optical yields. This reaction has been applied tov the synthesis of chrythanthemic acid.

  苯乙烯和重氮酯在三氟甲磺酸铜（II）（1 mol％）和（1S，2S）-N，N'-二（间苯甲基）-1,2-二苯基-1,2-乙二胺（2 – 3mol％）以良好至优异的光学产率得到2-苯基-1-环丙烷羧酸酯。该反应已应用于菊酸的合成。
• Highly enantioselective and cis-diastereoselective cyclopropanation of olefins catalyzed by ruthenium complexes of (iminophosphoranyl)ferrocenes
  作者：Vo D.M. Hoang、Pattubala A.N. Reddy、Tae-Jeong Kim

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.09.035

  日期：2007.11

  Chiral (iminophosphoranyl)ferrocenes (1 and 2) are highly efficient ligands to achieve high diastereoselectivity (up to 95/5 dr in favor of the cis-isomer) as well as enantioselectivity (up to 99% ee) in Ru-catalyzed asymmetric cyclopropanation of various olefins. Reversal in diastereoselectivity is found as a function of metal-to-ligand ratio in the reaction of styrene.

  手性（亚氨基磷烷基）二茂铁（1和2）是高效配体，可在Ru催化的不对称环丙烷化中实现高非对映选择性（高达95/5 dr，支持顺式异构体）和对映选择性（高达99％ee）。各种烯烃。发现非对映选择性的逆转是苯乙烯反应中金属与配体比率的函数。
• A New Cobalt–Salen Catalyst for Asymmetric Cyclopropanation. Synthesis of the Serotonin–Norepinephrine Repuptake Inhibitor (+)-Synosutine
  作者：James D. White、Subrata Shaw

  DOI：10.1021/ol501549x

  日期：2014.8.1

  A new C2 symmetric cobalt(II)–salen catalyst based on cis-2,5-diaminobicyclo[2.2.2]octane as the chiral scaffold was prepared which, in the presence of potassium thioacetate as the promoter, catalyzed the formation of cyclopropanes from 1,1-disubstituted ethylenes and ethyl diazoacetate in high yield and with excellent diastereo- and enantioselectivity. Asymmetric cyclopropanation with the catalyst

  制备了一种新的基于顺式-2,5-二氨基双环[2.2.2]辛烷为手性支架的C 2对称钴（II）-salen催化剂，该催化剂在硫代乙酸钾作为促进剂的存在下催化环丙烷的形成由1，1-二取代的乙烯和重氮乙酸乙酯得到，收率高，具有非对映选择性和对映选择性。在短而有效的合成5-羟色胺-肾上腺素再摄取抑制剂（+）-synosutine中，使用了催化剂的不对称环丙烷化。