{(4R,5R)-5-[Bis-(4-chloro-phenyl)-hydroxy-methyl]-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl}-bis-(4-chloro-phenyl)-methanol | 144177-88-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: {(4R,5R)-5-[Bis-(4-chloro-phenyl)-hydroxy-methyl]-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl}-bis-(4-chloro-phenyl)-methanol
• 英文别名: [(4R,5R)-5-[bis(4-chlorophenyl)-hydroxymethyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-bis(4-chlorophenyl)methanol
• CAS: 144177-88-8
• 化学式: C₃₁H₂₆Cl₄O₄
• 分子量: 604.357
• InChiKey: QNNYHUMJUUHQOL-VSGBNLITSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.7
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {(4R,5R)-5-[Bis-(4-chloro-phenyl)-hydroxy-methyl]-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl}-bis-(4-chloro-phenyl)-methanol 在 sodium azide 、 三氟甲磺酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 0.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  基于手性二胺的螺环骨架的手性磷腈催化剂、 制备方法及其应用

  摘要：

  本发明提供一类基于手性二胺的螺环骨架的手性磷腈催化剂,制备方法以及应用。该催化剂具有(RX‑)3P＝NR’的通式结构，通过R，R’引入手性基团，具有两个七元环通过螺膦中心相连的结构。系利用旋光纯的酒石酸或取代的环己(戊)二酸作为原料，通过酯化，格式反应，有或无氯化反应，叠氮化反应，还原反应生成手性二胺，然后与五氯化磷发生螺环化反应构建膦中心螺环，在碱性条件下得到手性磷腈分子催化剂，其中直接的叠氮取代羟基的方法，具有很好的应用推广价值。该催化剂具有催化效率高、立体选择性好、条件温和、经济环保和操作简便等优点，具有推广和应用前景。

  公开号：

  CN105056991B
• 作为产物：
  描述：

  4-溴氯苯 、 (-)-二甲基-2,3-邻异丙亚基-L-酒石酸酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以73%的产率得到{(4R,5R)-5-[Bis-(4-chloro-phenyl)-hydroxy-methyl]-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl}-bis-(4-chloro-phenyl)-methanol
  参考文献：
  名称：

  基于现成的主体化合物的包合物分辨率的设计和评估

  摘要：

  通过选择性结晶非对映体包合物来拆分对映体可以将传统外消旋体拆分的范围扩展到成盐化合物之外。为了评估这种方法的实用价值，仔细筛选了文献并检查了有希望的结果。此外，还制备并测试了大量适用于拆分过程的、源自简单羟基和氨基酸的新型内含物宿主。应用了多种技术，包括使用拆分剂混合物的荷兰拆分方法。超过 70 种潜在的拆分剂与 34 种外消旋体（如果包括文献结果，则超过 100 种外消旋体）进行了测试。发现文献结果的再现性存在问题。此外，发现的成功新决议的数量非常有限：在超过 10,000 次实验中测试的 1200 种外消旋体和拆分剂组合中，只有两种有效拆分！代表性组合的晶体研究

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400613

文献信息

• Highly Enantioselective Nickel-Catalyzed Hydrocyanation of Disubstituted Methylenecyclopropanes Enabled by TADDOL-based Diphosphite Ligands
  作者：Rongrong Yu、Xianjie Fang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04374

  日期：2020.1.17

  A vast range of novel TADDOL-based diphosphite ligands were first synthesized and applied in the nickel-catalyzed asymmetric hydrocyanation of disubstituted methylenecyclopropanes. By employing these new catalysts, the conversion of diverse methylenecyclopropanes into their corresponding allylic nitriles was first enabled, in good yield with excellent enantioselectivities.

  首先合成了大量新颖的基于TADDOL的二亚磷酸酯配体，并将其应用于镍催化的二取代的亚甲基环丙烷的不对称氢氰化反应中。通过使用这些新的催化剂，首先能够以良好的产率和优异的对映选择性将多种亚甲基环丙烷转化为其相应的烯丙基腈。
• Design and Evaluation of Inclusion Resolutions, Based on Readily Available Host Compounds
  作者：Simona Müller、Marcel Cyrus Afraz、René de Gelder、Gerry J. A. Ariaans、Bernard Kaptein、Quirinus B. Broxterman、Alle Bruggink

  DOI：10.1002/ejoc.200400613

  日期：2005.3

  of enantiomers through selective crystallisation of diastereomeric inclusion compounds can extend the scope of traditional racemate resolution beyond salt forming compounds. To assess the practical value of this approach the literature was carefully screened and promising results were checked. Also an extensive range of new inclusion hosts suitable for resolution processes, derived from simple hydroxyand

  通过选择性结晶非对映体包合物来拆分对映体可以将传统外消旋体拆分的范围扩展到成盐化合物之外。为了评估这种方法的实用价值，仔细筛选了文献并检查了有希望的结果。此外，还制备并测试了大量适用于拆分过程的、源自简单羟基和氨基酸的新型内含物宿主。应用了多种技术，包括使用拆分剂混合物的荷兰拆分方法。超过 70 种潜在的拆分剂与 34 种外消旋体（如果包括文献结果，则超过 100 种外消旋体）进行了测试。发现文献结果的再现性存在问题。此外，发现的成功新决议的数量非常有限：在超过 10,000 次实验中测试的 1200 种外消旋体和拆分剂组合中，只有两种有效拆分！代表性组合的晶体研究
• Phosphite‐Catalyzed C−H Allylation of Azaarenes via an Enantioselective [2,3]‐Aza‐Wittig Rearrangement
  作者：Abdul Motaleb、Soniya Rani、Tamal Das、Rajesh G. Gonnade、Pradip Maity

  DOI：10.1002/anie.201906681

  日期：2019.10

  A phosphite-mediated [2,3]-aza-Wittig rearrangement has been developed for the regio- and enantioselective allylic alkylation of six-membered heteroaromatic compounds (azaarenes). The nucleophilic phosphite adducts of N-allyl salts undergo a stereoselective base-mediated aza-Wittig rearrangement and dissociation of the chiral phosphite for overall C-H functionalization of azaarenes. This method provides

  已开发出亚磷酸酯介导的[2,3]-氮杂-维蒂希重排用于六元杂芳族化合物（氮杂芳烃）的区域和对映选择性烯丙基烷基化。N-烯丙基盐的亲核亚磷酸酯加合物经历了立体选择性碱基介导的氮杂-维蒂希重排和手性亚磷酸酯的解离，以实现氮杂芳烃的整体CH功能化。该方法可有效进入异喹啉，喹啉和吡啶体系中的叔手性和季手性中心，可同时承受烯丙基和氮杂芳烃上的多种取代基。还证明了用手性亚磷酸酯催化具有合成上有用的产率和对映选择性。
• PHOTOCHEMICAL METHODS OF MAKING CYCLOBUTANE BORONATES AND RELATED COMPOUNDS
  申请人：Wisconsin Alumni Research Foundation

  公开号：US20190040085A1

  公开（公告）日：2019-02-07

  The present technology relates generally cyclobutane boronates, including methods of preparation by exposing a mixture of a compound of Formula I in a solvent and a catalytic amount of a visible light sensitizer to provide a compound of Formula II, stereoisomers thereof, and/or salts of any of the foregoing. The cyclobutane boronate compounds are useful intermediates in the preparation of pharmaceutically active compounds as well as other other useful compounds.

  目前的技术通常涉及环丁烷硼酸酯，包括通过将化合物I的混合物暴露于溶剂和少量可见光敏化剂的方法来制备化合物II、其立体异构体和/或上述任何化合物的盐。环丁烷硼酸酯化合物是制备药用活性化合物以及其他有用化合物的中间体。
• Ni-Catalyzed Asymmetric Cycloisomerization of Dienes by Using TADDOL Phosphoramidites
  作者：Christian Schmitz、Walter Leitner、Giancarlo Franciò

  DOI：10.1002/chem.201500352

  日期：2015.7.20

  3‐dioxolane‐4,5‐dimethanol (TADDOL)‐based phosphoramidites has been synthesized and applied in the Ni‐catalyzed cycloisomerization of different dienes. Through the systematic variation of the three structural motifs of the lead structure, that is, the amine moiety, the protecting group, and the aryl substituents, the ligand features could be optimized for the asymmetric cycloisomerization of the model substrate

  合成了基于α，α，α，α-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇（TADDOL）的亚磷酰胺库，并将其用于Ni催化的不同二烯的环异构化。通过铅结构的三个结构基序（即胺部分，保护基和芳基取代基）的系统变化，可以优化配体特征，以使模型底物二烯丙基丙二酸二乙酯的不对称环异构化。新催化体系的底物范围已扩展到其他二烯丙基底物，包括不对称二烯。总体上具有高达13 500 h -1的极高活性，对五元外亚甲基亚环戊烷的选择性很高，对映选择性高达92％  ee 已经实现。