p-Chlor-α-brombenzalaceton | 53973-15-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: p-Chlor-α-brombenzalaceton
• 英文别名: 3-bromo-4-(4-chloro-phenyl)-but-3-en-2-one；3-Bromo-4-(4-chlorophenyl)but-3-en-2-one
• CAS: 53973-15-2
• 化学式: C₁₀H₈BrClO
• 分子量: 259.53
• InChiKey: SNCSMCVPQYZGKV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  101-102.5 °C
• 沸点：
  355.0±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.535±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-Chlor-α-brombenzalaceton 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 四丁基氟化铵 、 溶剂黄146 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (E)-3-(4-chlorobenzylidene)pent-4-yn-2-one
  参考文献：
  名称：

  2-（1-炔基）-2-烯烃-1-酮的膦催化区域选择性和立体选择性加氢卤代反应：2-卤代-1,3-二烯的合成

  摘要：

  描述了在乙酸存在下，三苯基膦（PPh 3）催化2-（1-炔基）-2-烯键-1-酮与金属卤化物的区域选择性和立体选择性加氢卤化反应，提供功能化的3,4-二取代的2卤代1,3-二烯，中等至良好的产率，具有高立体选择性和区域特异性。简单的执行，温和的条件以及产品的潜在用途使该协议具有吸引力。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500408
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯亚甲基丙酮 在 溴 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 氯仿 为溶剂， 生成 p-Chlor-α-brombenzalaceton
  参考文献：
  名称：

  手性三取代的烯和手性呋喃衍生物的有机催化形成

  摘要：

  提出了一种新的反应，该反应通过醛或α，β-不饱和醛的氨基催化活化来与炔基取代的烯酮反应，从而提供手性异戊烯。该反应以高产率和优异的立体选择性形成各种三取代的烯丙基。通过高产率和立体选择性合成手性呋喃衍生物证明了该反应概念的实用性。

  DOI：

  10.1002/anie.201806238

文献信息

• Gold(I)‐Catalyzed Highly Diastereo‐ and Enantioselective Cyclization–[4+3] Annulation Cascades between 2‐(1‐Alkynyl)‐2‐alken‐1‐ones and Anthranils
  作者：Rahul Dadabhau Kardile、Tzu‐Hsuan Chao、Mu‐Jeng Cheng、Rai‐Shung Liu

  DOI：10.1002/anie.202001854

  日期：2020.6.22

  This work reports gold‐catalyzed [4+3]‐annulations of 2‐(1‐alkynyl)‐2‐alken‐1‐ones with anthranils to yield epoxybenzoazepine products with excellent exo ‐diastereoselectivity (dr>25:1). The utility of this new gold catalysis is manifested by applicable substrates over a broad scope. More importantly, the enantioselective versions of these [4+3]‐cycloadditions have been developed satisfactorily with

  这项工作报告了2-（1-炔基）-2-烯丙基-1-酮与蒽的金催化[4 + 3]环化反应，可制得具有优异的外-非对映选择性（dr> 25：1）的环氧苯并ze庚因产品。这种新的金催化的实用性在广泛的范围内通过适用的底物得以证明。更重要的是，这些[4 + 3]-环加成物的对映体选择性是在环境温度（DCM，0°C）下用手性金催化剂令人满意地开发出来的。该ee值级别范围从88.0-99.9％。通过DFT计算，我们推测出逐步进行的路径，以合理化优选的外立体选择。
• Gold(I)-Catalyzed Reactions between 2-(1-Alkynyl)-2-alken-1-ones and Vinyldiazo Ketones for Divergent Synthesis of Nonsymmetric Heteroaryl-Substituted Triarylmethanes: <i>N-</i> versus <i>C</i>-Attack Paths
  作者：Rahul Dadabhau Kardile、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02765

  日期：2020.11.6

  Gold-catalyzed synthesis of nonsymmetrical heteroaryl-substituted triarylmethanes using 2-(1-alkynyl)-2-alken-1-ones and vinyldiazo ketones is described. In this catalytic sequence, vinyldiazo ketones attack gold-containing 3-furylbenzyl cations to form the observed C(1)-addition products. We also note that vinyldiazo ketones can be thermally cyclized to yield pyrazole derivatives, which can react

  描述了使用2-（1-炔基）-2-烯-1-酮和乙烯基重氮酮的金催化的不对称杂芳基取代的三芳基甲烷的合成。在此催化序列，乙烯基重氮酮攻击含金的3-呋喃基苄基阳离子，形成观察到的C（1）加成产物。我们还注意到，乙烯基重氮酮可进行热环化反应生成吡唑衍生物，该吡唑衍生物可与3-呋喃基苄基阳离子反应，得到含吡唑的三芳基甲烷，对应于N（5）加成路径。
• Chemoselective CC Bond Cleavage of Epoxide Motifs: Gold(I)-Catalyzed Diastereoselective [4+3] Cycloadditions of 1-(1-Alkynyl)oxiranyl Ketones and Nitrones
  作者：Tao Wang、Junliang Zhang

  DOI：10.1002/chem.201002395

  日期：2011.1.3

  Cutting carbon! A novel facile strategy for the CC bond cleavage of oxiranyl ketones has been developed. Carbophilic gold(I) activation of the alkyne side chain mediates a heterocyclization and subsequent CC bond cleavage (see scheme).

  减碳！已开发出一种新的简便方法，可用于氧化奥氮基酮的CC键断裂。炔侧链的嗜碳金（I）活化介导杂环化和随后的CC键裂解（请参阅方案）。
• Asymmetric Construction of 2,3-Dihydroisoxazoles via an Organocatalytic Formal [3 + 2] Cycloaddition of Enynes with <i>N</i>-Hydroxylamines
  作者：Wenbo Li、Xiuzhao Yu、Zhenting Yue、Junliang Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01737

  日期：2016.8.19

  An organocatalytic asymmetric formal [3 + 2] cycloaddition of enynones with N-hydroxylamines has been described. A newly designed multifunctional organocatalyst was found to be highly effective, and the method allowed the synthesis of a variety of 2,3-dihydroisoxazoles in good yields with excellent enantioselectivity.

  已经描述了烯酮与N-羟胺的有机催化不对称的正式[3 + 2]环加成反应。发现一种新设计的多功能有机催化剂非常有效，该方法可以良好的收率和优异的对映选择性合成多种2,3-二氢异恶唑。
• Synthesis of Functionalized 3-Cyanoisoxazoles Using a Dianionic Reagent
  作者：Kento Iwai、Haruyasu Asahara、Nagatoshi Nishiwaki

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00811

  日期：2017.5.19

  addition of dianionic cyano-aci-nitroacetate to α-chloro-α,β-unsaturated ketones followed by intramolecular nucleophilic substitution of the nitronate ion intermediate. In this process, the dianionic reagent serves as the safe synthetic equivalent of the explosive nitroacetonitrile. The 3-cyano group is sufficiently reactive toward ethanolysis and 1,3-dipolar cycloaddition with an azide to afford ethyl

  一系列的5酰化3- cyanoisoxazoles被有效通过迈克尔加成的双阴离子合成氰基ACI -nitroacetate到α氯α，β不饱和酮，接着氮酸盐离子中间体的分子内亲核取代。在此过程中，双阴离子试剂可作为爆炸性乙腈的安全合成当量。3-氰基对叠氮化物的乙醇分解和1，3-偶极环加成反应性足够，分别得到乙酯和四唑。还构建了5-酰基和4-芳基之间的吡啶环。这导致了异恶唑并[5,4- c ]喹啉衍生物的形成。