methyl (4RS,5RS)-8-oxo-1-azabicyclo[3.3.0]oct-4-ylcarboxylate | 77513-70-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯里西啶类
• 英文名称: methyl (4RS,5RS)-8-oxo-1-azabicyclo[3.3.0]oct-4-ylcarboxylate
• 英文别名: cis-hexahydro-7-methoxycarbonylpyrrolizin-3-one；methyl (1R,8R)-5-oxo-1,2,3,6,7,8-hexahydropyrrolizine-1-carboxylate
• CAS: 77513-70-3；77513-71-4；132341-52-7；134237-53-9；147976-38-3；147976-39-4
• 化学式: C₉H₁₃NO₃
• 分子量: 183.207
• InChiKey: KVMOVFLITBFQQV-RNFRBKRXSA-N

物化性质

• 沸点：
  304.1±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (4RS,5RS)-8-oxo-1-azabicyclo[3.3.0]oct-4-ylcarboxylate 在 劳森试剂 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 碘甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 生成 倒千里光裂醇
  参考文献：
  名称：

  与手性可氢解胺的不对称合成。（-）异戊烯醇的简短合成

  摘要：

  由（S）-α-甲基苄基胺制备的二氢吡咯被非对映异构体过量还原。报道了一种短的非异构体途径向异戊烯醇的途径。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(93)85017-q
• 作为产物：
  描述：

  3-氧己二酸二甲酯 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 methyl (4RS,5RS)-8-oxo-1-azabicyclo[3.3.0]oct-4-ylcarboxylate
  参考文献：
  名称：

  伯胺与高活化环丙烷的杂环化：异戊烯醇的新途径

  摘要：

  据报道，通过亲核均烯丙基加入活化的环丙烷，然后在分子内形成β-烯氨基酯，可以合成二氢吡咯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)96923-5

文献信息

• The Cyano Group as a Traceless Activation Group for the Intermolecular [3+2] Cycloaddition of Azomethine Ylides: A Five-Step Synthesis of (±)-Isoretronecanol
  作者：Jundong Li、Huaibo Zhao、Xunjin Jiang、Xiance Wang、Haiming Hu、Lei Yu、Yandong Zhang

  DOI：10.1002/anie.201500961

  日期：2015.5.18

  The cyano group was used as a traceless activation group for the [3+2] cycloaddition of azomethine ylides in a two‐step process, thereby providing a highly effective approach to 5‐unsubstituted pyrrolidines. The transformation includes the silver acetate catalyzed intermolecular 1,3‐dipolar cycloaddition of α‐iminonitriles and an unprecedented sodium borohydride induced reductive decyanation reaction

  在两步过程中，氰基被用作无痕活化基团，用于偶氮甲酰亚胺的[3 + 2]环加成，从而为5未取代的吡咯烷提供了一种高效的方法。转变包括乙酸银催化的α-亚氨基的分子间1,3-偶极环加成反应以及空前的硼氢化钠诱导的还原性脱氰反应。各种各样的基板适合于这种转化。该方法被进一步扩展为吡咯烷定天然产物异维他命醇的五步全合成。
• Enamino Ester Reduction: A Short Enantioselective Route to Pyrrolizidine and Indolizidine Alkaloids. Synthesis of (+)-Laburnine, (+)-Tashiromine, and (−)-Isoretronecanol
  作者：Olivier David、Jérôme Blot、Christian Bellec、Marie-Claude Fargeau-Bellassoued、Gjergj Haviari、Jean-Pierre Célérier、Gérard Lhommet、Jean-Claude Gramain、Daniel Gardette

  DOI：10.1021/jo982169p

  日期：1999.4.1

  over Pd/C gave rise to the higher diastereoselectivity and mainly afforded the unexpected anti addition product (e.d. 84%). The scope of these reductions has been extended to the synthesis of three pyrrolizidine or indolizidine alkaloids: (+)-tashiromine, (+)-laburnine, and (-)-isoretronecanol. Syntheses of these natural products, starting from chiral beta-enamino diesters, were achieved in a short and

  由于源自（S）-α-甲基苄胺的手性诱导，各种手性吡咯烷四取代的β-烯氨基酯以良好或中等的非对映选择性被催化或化学还原。使用环内双键化合物，使用PtO（2）作为加氢催化剂可获得最佳结果，并导致主要的合成加成产物（ed 90％）。在环外双键化合物的情况下，在Pd / C上进行氢化会产生更高的非对映选择性，并主要提供意想不到的抗加成产物（84％）。这些减少的范围已扩展到三种吡咯烷或生物碱的合成：（+）-tashiromine，（+）-laburnine和（-）-异戊烯醇。从手性β-烯胺二酯开始合成这些天然产物，
• Hydrogenation of pyrrolizin-3-ones; new routes to pyrrolizidines
  作者：Xavier L. M. Despinoy、Hamish McNab

  DOI：10.1039/b910199c

  日期：——

  catalysts. Good diastereoselectivity (up to >97:3, depending on catalysts and solvent) can be achieved if the pyrrolizin-3-one is substituted at the 1- (or 7-) position(s), but the selectivity is reduced if both positions are substituted. Subsequent deoxygenation of the pyrrolizidin-3-ones provides concise, diastereoselective routes to the necine bases (±)-heliotridane 5, (±)-isoretronecanol 6 and (±)retronecanol

  在非均相催化剂的存在下，吡咯嗪-3-酮（例如1）可以很容易地氢化成它们的六氢（吡咯并嗪-3-酮）衍生物。如果吡咯烷嗪-3-酮在1-（或7-）位置被取代，则可以实现良好的非对映选择性（取决于催化剂和溶剂，可达> 97：3），但是如果两个位置均被降低，则选择性降低被取代。吡咯嗪3-3-酮的随后脱氧提供了简明的，非对映选择性的途径，从而形成了烟碱（±）-硫代三烷5，（±）-异戊烯醇6和（±）丁烯醇7。
• Photoreactions of β-aziridinylacrylonitriles and acrylates with alkenes: formation of head-to-head adducts and application to the preparation of pyrrolizidine alkaloid
  作者：Keitaro Ishii、Takuya Sone、Yukio Shimada、Takahide Shigeyama、Masahiro Noji、Shigeo Sugiyama

  DOI：10.1016/j.tet.2004.09.031

  日期：2004.11

  The photochemical C,C-bond cleavage of N-benzyl β-aziridinylacrylonitrile 1 and acrylate 2 and the subsequent [3+2] cycloaddition with electron-deficient alkenes afforded head-to-head adducts selectively and efficiently. Irradiation of N-phenyl aziridine 3 with acrylonitrile gave adducts, but photoreaction of N-benzoyl aziridine 4 and thermal reactions of 3 and 4 with alkenes yielded C(γ),N-cleaved

  N-苄基β-叠氮基丙烯腈1和丙烯酸酯2的光化学C，C键裂解以及随后的[3 + 2]与缺电子烯烃的环加成反应可选择性且高效地提供头对头加合物。N-苯基氮丙啶3用丙烯腈辐照得到加合物，但N-苯甲酰基氮丙啶4的光反应以及3和4与烯烃的热反应产生C（γ），N裂解的产物，而不是环加合物。N-三苯甲基氮丙啶5也与缺电子的烯烃反应，得到2,3-顺式-吡咯烷衍生物。以方便的方式实现了从5开始的吡咯烷核生物碱异戊烯醇（27）的正式合成。
• Amidoalkylation in organic synthesis.1. Total synthesis of isoretronecanol and trachelanthamidine
  作者：George A. Kraus、Kent Neuenschwander

  DOI：10.1016/0040-4039(80)80195-x

  日期：1980.1