[palladium(bromide)(tetramethylethylenediamine)(CH2C6H2(t-Bu)2OSiMe3)] | 211241-08-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [palladium(bromide)(tetramethylethylenediamine)(CH2C6H2(t-Bu)2OSiMe3)]
• 英文别名: [PdBr(tmeda)(CH2C6H2(t-Bu)2OSiMe3)]；bromopalladium(1+);(2,6-ditert-butyl-4-methanidylphenoxy)-trimethylsilane;N,N,N',N'-tetramethylethane-1,2-diamine
• CAS: 211241-08-6
• 化学式: C₂₄H₄₇BrN₂OPdSi
• 分子量: 594.059
• InChiKey: MAIZRNVBEHOHBQ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.63
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  15.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [palladium(bromide)(tetramethylethylenediamine)(CH2C6H2(t-Bu)2OSiMe3)] 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 [palladium(1,3-bis(di-tert-butylphosphine)propane)(η2-CH2C6H2(t-Bu)2OMe)](triflate)
  参考文献：
  名称：

  通过金属络合稳定的苄基阳离子。亚甲基芳烃，π-苄基和σ-苄基结构的相对稳定性

  摘要：

  苄基阳离子是高活性化合物，是各种化学和生物化学过程的中间体。在这项工作中，金属配位用于稳定苄基阳离子的不同配位模式，包括亚甲基芳烃（MA），π-苄基和σ-苄基配合物。研究了两个双齿配体骨架，二苯基膦基乙烷（dppe）和二叔丁基膦基丙烷（dtpp）。η 2 -Coordination与Pd（II）允许在环境条件下的未观测否则亚甲基arenium物质的反应性的表征和研究。的三种形式的协调苄分子，η的相对稳定性和电子结构2 -MA，η 1 -σ-苄，η 3-π-苄基，通过实验和计算进行了研究。在不存在抗衡阴离子的情况下，MA和π-苄基结构是优选的，而dtpp庞大的配体有助于亚甲基芳烃形式的稳定。抗衡阴离子对相对稳定性有重大影响。由于对MA环上的正电荷进行补偿，三氟甲磺酸根阴离子在配位至金属中心或亚甲基芳烃形式时稳定了σ-苄基形式。非配位BArF抗衡阴离子的使用促进了向π-苄基形式的转化。

  DOI：

  10.1021/om400523f
• 作为产物：
  描述：

  (N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine)dimethylpalladium(II) 、 [4-(Bromomethyl)-2,6-di-tert-butylphenoxy]trimethylsilylane 以 丙酮 为溶剂， 以79%的产率得到[palladium(bromide)(tetramethylethylenediamine)(CH2C6H2(t-Bu)2OSiMe3)]
  参考文献：
  名称：

  Metal-Mediated Generation, Stabilization, and Controlled Release of a Biologically Relevant, Simple Para Quinone Methide:  BHT-QM

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja9809612

文献信息

• Synthesis and Reactivity of the Methylene Arenium Form of a Benzyl Cation, Stabilized by Complexation
  作者：Elena Poverenov、Gregory Leitus、David Milstein

  DOI：10.1021/ja067298z

  日期：2006.12.1

  Benzyl cations are unstable intermediates involved in various chemical and biological processes. Two extreme resonance forms of these cations include positive charge localization at the methylene carbon or delocalization in the ring, the latter, nonaromatic form, termed "methylene arenium". The preparation of the discrete methylene arenium compound, stabilized by coordination to a metal (palladium) center, is described. It was fully characterized, including by X-ray diffraction. Reactivity patterns, resulting from charge distribution in the ring, were observed. Upon controlled release of the methylene arenium compound into solution, it demonstrates aromatic benzyl cation reactivity.
• Benzyl Cation Stabilized by Metal Complexation. Relative Stability of Coordinated Methylene Arenium, π-Benzylic, and σ-Benzylic Structures
  作者：Elena Poverenov、Irena Efremenko、Gregory Leitus、Jan M. L. Martin、David Milstein

  DOI：10.1021/om400523f

  日期：2013.9.9

  Benzyl cations are highly reactive compounds involved as intermediates in various chemical and biochemical processes. In this work metal coordination was utilized to stabilize different coordinated modes of benzyl cations, including methylene arenium (MA), π-benzyl, and σ-benzyl complexes. Two bidentate ligand frameworks, diphenylphosphinoethane (dppe) and di-tert-butylphosphinopropane (dtpp), were

  苄基阳离子是高活性化合物，是各种化学和生物化学过程的中间体。在这项工作中，金属配位用于稳定苄基阳离子的不同配位模式，包括亚甲基芳烃（MA），π-苄基和σ-苄基配合物。研究了两个双齿配体骨架，二苯基膦基乙烷（dppe）和二叔丁基膦基丙烷（dtpp）。η 2 -Coordination与Pd（II）允许在环境条件下的未观测否则亚甲基arenium物质的反应性的表征和研究。的三种形式的协调苄分子，η的相对稳定性和电子结构2 -MA，η 1 -σ-苄，η 3-π-苄基，通过实验和计算进行了研究。在不存在抗衡阴离子的情况下，MA和π-苄基结构是优选的，而dtpp庞大的配体有助于亚甲基芳烃形式的稳定。抗衡阴离子对相对稳定性有重大影响。由于对MA环上的正电荷进行补偿，三氟甲磺酸根阴离子在配位至金属中心或亚甲基芳烃形式时稳定了σ-苄基形式。非配位BArF抗衡阴离子的使用促进了向π-苄基形式的转化。
• Metal-Mediated Generation, Stabilization, and Controlled Release of a Biologically Relevant, Simple Para Quinone Methide:  BHT-QM
  作者：Oded Rabin、Arkadi Vigalok、David Milstein

  DOI：10.1021/ja9809612

  日期：1998.7.1