(-)-benzyl (S)-2-[(R)-2-hydroxypropyl]piperidine-1-carboxylate | 251995-67-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-benzyl (S)-2-[(R)-2-hydroxypropyl]piperidine-1-carboxylate
• 英文别名: benzyl (2S)-2-[(2R)-2-hydroxypropyl]piperidine-1-carboxylate；(S)-benzyl 2-((R)-2-hydroxypropyll)piperidine-1-carboxylate；[2S-(2R)]-1-benzyloxycarbonyl-2-(2-hydroxypropyl)piperidine
• CAS: 251995-67-2
• 化学式: C₁₆H₂₃NO₃
• 分子量: 277.364
• InChiKey: NZEXBKOXGKLQAW-HIFRSBDPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-benzyl (S)-2-[(R)-2-hydroxypropyl]piperidine-1-carboxylate 在 氢气 、 palladium(II) hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以99%的产率得到(-)-allosedridine
  参考文献：
  名称：

  通过 Maruoka-Keck 烯丙基化和 CBS 还原对映选择性合成 (+)-Sedridine、(-)-Alloseridine 及其 N-甲基类似物

  摘要：

  摘要 开发了一种简单的合成方法，用于对映选择性全合成 (+)-Sedridine、(-)-Allosedridine 及其类似物，如 (+)- N-甲基 Sedridine 和 (-)- N -Mmethylallosedridine。该合成是使用市售起始材料通过Maruoka-Keck 烯丙基化、瓦克氧化和 CBS 还原来实现的。合成根提供良好的非对映体比例和高产量。

  DOI：

  10.1080/14786419.2022.2076229
• 作为产物：
  描述：

  pelletierine 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (-)-benzyl (S)-2-[(R)-2-hydroxypropyl]piperidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Pelletierine不对称构建的策略及其在Sedridine，Myrtine和Lasubine合成中的应用

  摘要：

  描述了三种合成旋光性小核黄素的对映体的方法。这些化合物作为结构单元的有用性在几种基于哌啶的目标化合物的不对称合成中得到了证明。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201900477

文献信息

• Henry–Nef reaction: a practical and versatile chiral pool route to 2-substituted pyrrolidine and piperidine alkaloids
  作者：Chinmay Bhat、Santosh G. Tilve

  DOI：10.1016/j.tet.2013.05.055

  日期：2013.7

  for the synthesis of 2-substituted pyrrolidine and piperidine alkaloids containing 1,3-aminoketone and 1,3-amino alcohol units. The utility of the protocol is demonstrated by asymmetric synthesis of 12 natural products of which asymmetric synthesis of (−)-N-methylpelletierine is presented for the first time. The one-carbon homologation described also provides an alternate route for the synthesis of key

  本文描述了由亨利和Nef组合反应开发的协同方案，用于合成含有1,3-氨基酮和1,3-氨基醇单元的2-取代的吡咯烷和哌啶生物碱。该协议的实用性通过12种天然产物的不对称合成得到了证明，其中首次出现了（-）- N-甲基胆碱的不对称合成。所描述的一碳同系物还提供了另一种合成关键中间体高脯氨醇和高胡椒醇的中间体的途径，这些中间体用作几种生物碱的合成前体，并由α-氨基酸构建β-氨基酸。
• Synthetic Studies of Alkaloids Containing Pyrrolidine and Piperidine Structural Motifs
  作者：Chinmay Bhat

  DOI：10.1002/open.201402128

  日期：2015.4

  Avenues to asymmetric alkaloids! Various 2‐substituted pyrrolidine and piperidine chiral bioactive natural products were synthesized using a ‘chiral pool’ method. l‐proline and l‐pipecolinic acids with one chiral center served as the best precursors for the synthesis of these alkaloids. Overall, 14 total synthetic and 11 formal synthetic approaches were developed.

  不对称生物碱的大道！使用“手性库”方法合成了各种2-取代的吡咯烷和哌啶手性生物活性天然产物。带有一个手性中心的l-脯氨酸和l- pipecolinic酸是合成这些生物碱的最佳前体。总的来说，共开发了14种综合合成方法和11种正式合成方法。
• Protecting-Group-Directed Regio- and Stereoselective Oxymercuration–Demercuration: Synthesis of Piperidine Alkaloids Containing 1,2- and 1,3-Amino Alcohol Units
  作者：Santosh Tilve、Sandesh Bugde、Prajesh S.Volvoikar

  DOI：10.1055/s-0036-1589523

  日期：2018.3

  efficient synthesis of naturally occurring 1,2- and 1,3-amino alcohol unit containing 2-substituted piperidine alkaloids and their analogues has been developed from l-pipecolinic acid. The protocol describes the regio- and stereoselective oxymercuration–demercuration of 2-alkenyl piperidines based on protecting groups to give piperidine alkaloids as a key step. An efficient synthesis of naturally occurring

  摘要 从1-哌啶酸已经开发了一种有效的天然合成的含有2-取代的哌啶生物碱及其类似物的1,2-和1,3-氨基醇单元的合成方法。该协议描述了基于保护基团的2-烯基哌啶的区域和立体选择性氧化汞解聚反应，这是关键步骤。 从1-哌啶酸已经开发了一种有效的天然合成的含有2-取代的哌啶生物碱及其类似物的1,2-和1,3-氨基醇单元的合成方法。该协议描述了基于保护基团的2-烯基哌啶的区域和立体选择性氧化汞解聚反应，这是关键步骤。
• An efficient approach to 2-substituted N-tosylpiperdines: asymmetric synthesis of 2-(2-hydroxy substituted)piperidine alkaloids
  作者：Alakesh Bisai、Vinod K. Singh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.01.082

  日期：2007.3

  optically active form. By applying this strategy, asymmetric syntheses of halosaline (R,R)-2a, (+)- and (−)-sedamine 2b, (+)- and (−)-allosedamine 2c, (+)- and (−)-sedridine 2d, (+)- and (−)-allosedridine 2e, (+)-tetraponerine T-3 3a, T-4 3c, T-7 3b, and T-8 3d have been achieved in high yields. These stereoisomers can be interconverted via Mitsunobu inversion in excellent yields.

  我们已经开发了一种有效且通用的方法，从手性α-取代的-N-甲苯磺酰基氮丙啶开始手性的2-取代的N-甲苯磺酰基哌啶。使用这种方法，我们合成了（+）-coniine。手性的合成Ñ甲苯磺酰-2- piperidinylethanol 15和ENT - 15，由1-和d-天冬氨酸实现，分别在几个步骤。将哌啶15转化成旋光形式的2型2-（2-羟基取代）哌啶。通过应用这种策略，halosaline（的不对称合成- [R ，- [R ）- 2a中，（+） -和（ - ） - sedamine 2B，（+）-和（-）-allosedamine 2c，（+）-和（-）-三氢吡啶2d，（+）-和（-）-阿洛斯丁2e，（+）-四皂甙T-3 3a，T-4已经以高收率获得了3c，T-7 3b和T-8 3d。这些立体异构体可以通过Mitsunobu转化以优异的产率进行互转化。
• A New Synthesis of All Four Stereoisomers of 2-(2,3-Dihydroxypropyl)piperidine via Iterative Asymmetric Dihydroxylation To Cause Enantiomeric Enhancement. Application to Asymmetric Synthesis of Naturally Occurring Piperidine-Related Alkaloids
  作者：Hiroki Takahata、Minoru Kubota、Nobuo Ikota

  DOI：10.1021/jo991034w

  日期：1999.11.1

  Both enantiomers of 2-(2-propenyl)piperidine 1 (76-88% ee), prepared via the first asymmetric dihydroxylation (AD) of 5-hexenyl azide, underwent the second AD to provide all four of the stereoisomeric 2-(2,3-dihydroxypropyl)piperidines 2 with enantiomeric enhancement (>98% ee). An asymmetric synthesis, starting from 2, of several 2-(2-hydroxyalkyl)piperidine alkaloids [(-)-halosaline, (+)-N-methylallosedridine, (+)-8-ethylnorlobelol, (+)-sedridine, (+)-allosedridine, (-)-allosedridine, and (+)-N-methylsedridine] and the ant defense alkaloids [(+)-tetraponerine-3 (T-3), T-4, T-7, and T-8] is demonstrated.