电子供体 - 受体(E
DA)复合光
化学的潜力最近已在可见光诱导的光催化剂自由基反应中得到认可。由 E
DA 配合物驱动的催化不对称反应的设计仍然是一个巨大的挑战,现有的例子仅限于使用
氨基催化剂或相转移催化剂的单一活化模式。在此,我们证明了手性双功能氢键催化可以通过双重活化模式实现 E
DA 复合物的不对称反应,并以高产率在
吡啶的 β,γ 位提供邻位叔立体中心,并具有良好的对映选择性和非对映选择性。机理研究表明,这种转化的关键成功因素是使用手性
磷酸 (CPA),它不仅可以加速原位在氧化还原活性酯 (RAE) 和 Hantzsch 酯 (HE) 之间形成 E
DA 聚集体,但也提供适当的底物活化和不对称诱导。