(P)-2,2'-bis(methoxymethoxy)-3,3'-bis(4-pyridyl)-1,1'-binaphthyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: (P)-2,2'-bis(methoxymethoxy)-3,3'-bis(4-pyridyl)-1,1'-binaphthyl
• 英文别名: (P)-2,2'-di(methoxymethoxy)-3,3'-di(4-pyridyl)-1,1'-binaphthyl；4-[3-(Methoxymethoxy)-4-[2-(methoxymethoxy)-3-pyridin-4-ylnaphthalen-1-yl]naphthalen-2-yl]pyridine；4-[3-(methoxymethoxy)-4-[2-(methoxymethoxy)-3-pyridin-4-ylnaphthalen-1-yl]naphthalen-2-yl]pyridine
• 化学式: C₃₄H₂₈N₂O₄
• 分子量: 528.607
• InChiKey: BPEFVJCUTIPXBR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  62.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (P)-2,2'-bis(methoxymethoxy)-3,3'-bis(4-pyridyl)-1,1'-binaphthyl 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 以90%的产率得到C₃₀H₂₀N₂O₂
  参考文献：
  名称：

  手性金属环作为苯乙烯基硼酸与 α,β-烯酮不对称共轭加成反应的催化剂

  摘要：

  将自组装策略引入催化剂的构建已被证明在不对称催化方面具有很大的优势。我们通过高效的配位驱动自组装从手性 3,3'-二吡啶基取代的 BINOL 供体构建了两个手性金属三角形。它们成功地应用于一系列α,β-不饱和酮与反式苯乙烯基硼酸的不对称共轭加成。使用这些金属三角形作为超分子催化剂显然有利于提高加成反应中的催化活性和立体选择性。在手性金属三角形的诱导下，一系列 α,β-烯酮以中等至定量的产率 (40-98%) 转化为手性 γ,δ-不饱和酮，并具有高对映选择性 (87-96% ee)。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c01563
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-2,2’-双(甲氧基甲氧基)-1,1’-联萘 在 potassium phosphate 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 正丁基锂 、 三环己基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (P)-2,2'-bis(methoxymethoxy)-3,3'-bis(4-pyridyl)-1,1'-binaphthyl
  参考文献：
  名称：

  手性金属环作为苯乙烯基硼酸与 α,β-烯酮不对称共轭加成反应的催化剂

  摘要：

  将自组装策略引入催化剂的构建已被证明在不对称催化方面具有很大的优势。我们通过高效的配位驱动自组装从手性 3,3'-二吡啶基取代的 BINOL 供体构建了两个手性金属三角形。它们成功地应用于一系列α,β-不饱和酮与反式苯乙烯基硼酸的不对称共轭加成。使用这些金属三角形作为超分子催化剂显然有利于提高加成反应中的催化活性和立体选择性。在手性金属三角形的诱导下，一系列 α,β-烯酮以中等至定量的产率 (40-98%) 转化为手性 γ,δ-不饱和酮，并具有高对映选择性 (87-96% ee)。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c01563

文献信息

• Self-Sorting Effects in the Self-Assembly of Metallosupramolecular Rhombi from Chiral BINOL-Derived Bis(pyridine) Ligands
  作者：Christoph Gütz、Rainer Hovorka、Caroline Stobe、Niklas Struch、Filip Topić、Gregor Schnakenburg、Kari Rissanen、Arne Lützen

  DOI：10.1002/ejoc.201301314

  日期：2014.1

  Four BINOL-based bis(4-pyridyl) ligands were synthesised in enantiopure and racemic form. These ligands form metallosupramolecular [(dppp)2M2L2] rhombi with cis-protected [(dppp)Pd]2+ and [(dppp)Pt]2+ ions. In principle, racemic ligands can self-assemble into three stereoisomeric rhombi. The degree of self-sorting in the self-assembly process crucially depends on the substitution pattern and the resulting

  四种基于 BINOL 的双 (4-吡啶基) 配体以对映体纯和外消旋形式合成。这些配体与顺式保护的 [(dppp)Pd]2+ 和 [(dppp)Pt]2+ 离子形成金属超分子 [(dppp)2M2L2] 菱形。原则上，外消旋配体可以自组装成三个立体异构菱形。自组装过程中的自分类程度主要取决于取代模式和 V 形配体的弯曲角以及使用外消旋配体时组装内的空间拥挤程度。因此，这些过程要么以自恋的自我识别方式导致同手性组装，要么以社会自我歧视的方式导致异手性组装，要么以非选择性方式进行，如核磁共振谱、质谱和单晶 X 射线衍射所证明的.
• Enantiomerically Pure [M₆L₁₂] or [M₁₂L₂₄] Polyhedra from Flexible Bis(Pyridine) Ligands
  作者：Christoph Gütz、Rainer Hovorka、Christoph Klein、Qian-Qian Jiang、Christoph Bannwarth、Marianne Engeser、Carsten Schmuck、Wilfried Assenmacher、Werner Mader、Filip Topić、Kari Rissanen、Stefan Grimme、Arne Lützen

  DOI：10.1002/anie.201308651

  日期：2014.2.3

  (supra)molecular assemblies. Herein, we report on the use of two constitutionally isomeric BINOL‐based bis(pyridine) ligands for this purpose. Upon coordination to PdII ions these self‐assemble into enantiomerically pure endo‐ and exo‐functionalized hexa‐ and dodecanuclear metallosupramolecular spheres with a chiral skeleton depending on the substitution pattern of the BINOL core. These aggregates were characterized

  配位驱动的自组装是制备纳米级离散（超）分子组装的最强大的策略之一。在此，我们报告了为此目的使用两种基于BINOL的结构异构体的双（吡啶）配体的方法。一旦协调钯II离子这些自组装成对映体纯内切-和外切功能化的具有手性骨架的六核和十二烷核金属超分子球体，取决于BINOL核的取代方式。这些聚集体的特征在于NMR，MS，DLS，TEM和EELS以及ECD。此外，可以将实验性ECD数据与使用简化的Tamm–Dancoff近似法对时间依赖的DFT进行理论模拟所获得的数据进行比较，以使非常规的高摩尔圆二色性合理化。尽管这些配体的中心芳基-芳基键周围具有旋转自由度，但自组装过程仍以“自恋”自识别的方式完全选择性地发生。
• Chiral Metallacycles as Catalysts for Asymmetric Conjugate Addition of Styrylboronic Acids to α,β-Enones
  作者：Tao Hong、Zibin Zhang、Yan Sun、Jia-Ju Tao、Jia-Dong Tang、Chunsong Xie、Min Wang、Fang Chen、Shang-Shu Xie、Shijun Li、Peter J. Stang

  DOI：10.1021/jacs.0c01563

  日期：2020.6.10

  catalysts has been proven to have great advantages in asymmetric catalysis. We constructed two chiral metalla-triangles by highly efficient coordination-driven self-assembly from a chiral 3,3'-dipyridyl substituted BINOL donor. They were successfully applied in asymmetric conjugate addition of a series of α,β-unsaturated ketones with trans-styrylboronic acids. The use of these metalla-triangles as supramolecular

  将自组装策略引入催化剂的构建已被证明在不对称催化方面具有很大的优势。我们通过高效的配位驱动自组装从手性 3,3'-二吡啶基取代的 BINOL 供体构建了两个手性金属三角形。它们成功地应用于一系列α,β-不饱和酮与反式苯乙烯基硼酸的不对称共轭加成。使用这些金属三角形作为超分子催化剂显然有利于提高加成反应中的催化活性和立体选择性。在手性金属三角形的诱导下，一系列 α,β-烯酮以中等至定量的产率 (40-98%) 转化为手性 γ,δ-不饱和酮，并具有高对映选择性 (87-96% ee)。